{"title":"RHODIUM(III) AND RUTHENIUM(II) COMPLEXES WITH THE CHIRAL PHOSPHINE-ALCOHOL Ph2PCH2CHMeCH2OH: SYNTHESIS AND CHARACTERISATION","authors":"J. Sanhueza, R. Contreras, M. Valderrama","doi":"10.4067/S0366-16442002000300005","DOIUrl":"https://doi.org/10.4067/S0366-16442002000300005","url":null,"abstract":"La reaccion del complejo dinuclear [{(h5-C5Me5)RhCl} 2(µ-Cl)2] con la fosfina quiral (R)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH conduce a la formacion del complejo neutro [{(h5-C5Me5)RhCl 2(h1-Ph2PCH2 CHMeCH2OH-P)](1). Si la reaccion se realiza en presencia de AgBF4 se obtiene el complejo cationico [{(h5-C5Me5)RhCl(h 2-Ph2PCH2CHMeCH2 OH-P,O)]BF4(2). Experimentos de 1H NMR a temperatura variable permiten demostrar que la coordinacion de tipo quelato de la fosfina es altamente estereoselectiva y medidas de dicroismo circular avalan la configuracion propuesta para el centro metalico. De forma similar, la reaccion del dimero [{(h6-C6Me6)RuCl} 2(µ-Cl)2] con los ligandos (R)- y (S)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH genera los complejos neutros [(h6-C6Me6)RuCl 2{h1-PPh2CH2 CHMeCH2OH-P}] [(R)- (3), (S)- (4)], los cuales mediante una posterior reaccion con AgBF4 forman los compuestos cationicos [(h6-C6Me6)RuCl{h 2-PPh2CH2CHMeCH2 OH-P,O}]BF4 [(R)- (5), (S)- (6)]. Todos los complejos han sido caracterizados mediante analisis elemental y espectrocopia IR y de RMN","PeriodicalId":309054,"journal":{"name":"Boletin De La Sociedad Chilena De Quimica","volume":"27 1","pages":"0"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-09-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"130479541","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"UTILIZACION DE DESECHOS CELULOSICOS EN LA PREPARACION DE FORMULACIONES DE LIBERACION CONTROLADA DE LOS HERBICIDAS SIMAZINA Y TRIFLURALINA","authors":"Graciela Palma, Marysol Alvear, I. Salazar","doi":"10.4067/S0366-16442002000200015","DOIUrl":"https://doi.org/10.4067/S0366-16442002000200015","url":null,"abstract":"Celulosa proveniente de aserrin de Pinus radiata fue utilizada en la obtencion de xantatos de celulosa, usados como matrices en la preparacion de formulaciones de liberacion controlada de los herbicidas simazina (6-cloro-N2,N4-dietil-1,3,5-triazina-2,4 -diamina) y trifluralina (2,6 dinitro- N, N-dipropil-4-trifluorometilanilina). La celulosa fue extraida de aserrin usando una solucion etanolica de acido nitrico, obteniendo un 35% de rendimiento. Las matrices de xantato fueron preparadas poniendo en contacto una suspension de celulosa con hidroxido de sodio y sulfuro de carbono, obteniendose xantatos con un contenido de azufre que varia entre 700-2800 mgKg-1 de xantato. Se seleccionaron tres matrices de xantato para encapsular los herbicidas a traves oxidacion con peroxido de hidrogeno. Las formulaciones con el menor contenido de azufre no mostraron control en la liberacion del herbicida. Las otras dos formulaciones seleccionadas, para ambos herbicidas mostraron un mayor control en la liberacion y fueron muy similares entre ellas. Inicialmente estas formulaciones liberaron entre un 50-60% de herbicida, estabilizandose a los 10 dias, con una liberacion menor que un 1% de herbicida por dia. Las caracteristicas mostradas por ambas formulaciones podria minimizar la adsorcion de estos herbicidas en el suelo, requiriendo un mayor desarrollo para ser evaluadas bajo condiciones de campo","PeriodicalId":309054,"journal":{"name":"Boletin De La Sociedad Chilena De Quimica","volume":"68 1","pages":"0"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-06-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"125356626","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"POLYMERIZATION BY PHASE TRANSFER CATALYSIS. 28. CONDENSATION POLYMERS DERIVED FROM A DIIODINE DIPHENOL-AMIDE","authors":"L. Tagle, F. Diaz, A. Vivanco","doi":"10.4067/S0366-16442002000200014","DOIUrl":"https://doi.org/10.4067/S0366-16442002000200014","url":null,"abstract":"A partir del difenol N-(2,6-diyodo-4-nitrofenil)-3,3-bis(4-hidroxifenil)-butanamida se describe la sintesis del poli(carbonato) con fosgeno, del poli(tiocarbonato) con tiofosgeno y de los poli(esteres) con los cloruros de los acidos adipico, isoftalico y tereftalico, usando condiciones de transferencia de fase y varias sales de amonio cuaternario como catalizadores. El comportamiento de los catalizadores fue evaluado a traves de los valores de rendimiento y viscosidad inherente, y fueron comparados con aquellos obtenidos en ausencia de los mismos. En general el proceso de transferencia fue efectivo observandose un incremento de ambos parametros. Todos los polimeros fueron insolubles en el medio de reaccion, lo cual limito el crecimiento de la cadena polimerica","PeriodicalId":309054,"journal":{"name":"Boletin De La Sociedad Chilena De Quimica","volume":"55 1","pages":"0"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-06-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"122867640","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"ANTIBACTERIAL ACTIVITY OF 13-EPI-SCLAREOL, A LABDANE TYPE DITERPENE ISOLATED FROM PSEUDOGNAPHALIUM HETEROTRICHIUM AND P. CHEIRANTHIFOLIUM (ASTERACEAE)","authors":"L. Mendoza, L. Tapia, M. Wilkens, A. Urzúa","doi":"10.4067/S0366-16442002000200004","DOIUrl":"https://doi.org/10.4067/S0366-16442002000200004","url":null,"abstract":"La actividad antibacteriana del 13-epi-esclareol, un diterpeno del grupo del labdano, aislado del exudado resinoso de las especies Pseudognaphalium heterotrichium y P. cheiranthifolium se estudio frente a cuatro bacterias Gram positivas y tres Gram negativas. La actividad antimicrobiana se determino usando tres metodos diferentes: medio solido, medio liquido y un micro-metodo en medio liquido. Adicionalmente se evaluo el efecto del compuesto sobre las bacterias en una curva de crecimiento y a traves de la viabilidad bacteriana. El 13-epi-esclareol presento actividad selectiva frente a las bacterias Gram positivas y a concentraciones de 30 µg/mL, produjo la lisis de Bacillus cereus y B. subtilis","PeriodicalId":309054,"journal":{"name":"Boletin De La Sociedad Chilena De Quimica","volume":"16 1","pages":"0"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-06-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"126139098","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
C. Bruhn, V. Campos, Víctor P. Díaz, H. Cid, J. Nóbrega
{"title":"DETERMINATION OF Cd IN MUSSELS AND NON-FAT MILK POWDER BY FLOW INJECTION - FLAME ATOMIC ABSORPTION SPECTROPHOTOMETRY (FI-FAAS) WITH ON-LINE EXTRACTION BY A CHELATING RESIN","authors":"C. Bruhn, V. Campos, Víctor P. Díaz, H. Cid, J. Nóbrega","doi":"10.4067/S0366-16442002000200008","DOIUrl":"https://doi.org/10.4067/S0366-16442002000200008","url":null,"abstract":"Se desarrollo una metodologia simple y de bajo costo por EAALL-IF para la determinacion de trazas de Cd en muestras de alimentos empleando preconcentracion por extraccion en linea con una resina quelante, una estrategia aplicada normalmente en mediciones analiticas realizadas en muestras de agua. En muestras de alimentos, siendo esta una matriz mas compleja, el pH de las soluciones de digeridos acidos (pH 1) fue aumentado primero fuera de linea hasta pH 35 con 0.5 mol/L NH3, y luego, en el sistema en linea se ajusto a pH 8.0 con tampon de acetato de amonio (1.15 mol/L CH3COOH / 2.0 mol/L NH3) para una retencion apropiada de Cd como complejo Cd-8-hidroxiquinoleina minimizando las interferencias. El cadmio fue preconcentrado en una minicolumna rellena con 8-hidroxiquinoleina azo-inmovilizada sobre perla de vidrio de poro controlado (80 mg). Se adopto un procedimiento multivariado a fin de establecer los principales parametros involucrados en el sistema de IF. Posteriormente, se ajustaron los flujos de la solucion muestra, el eluente, y el tampon empleando un procedimiento univariado. Se logro un factor de enriquecimiento de 27 para 3.0 mL de solucion de referencia y la frecuencia de muestras fue 63 h-1. El limite de deteccion (3sBL / pendiente) correspondio a 0.7 y 0.4 mg/L para un tiempo de preconcentracion de 30 y 60 s, respectivamente. La metodologia fue validada empleando materiales de referencia certificados (tejido de ostras, moluscos, y leche en polvo desnatada con recarga de Cd) obteniendose resultados concordantes con los valores certificados (95% de nivel de confianza). Se aplico en la determinacion de trazas de Cd en muestras de moluscos liofilizados obtenidos en la costa chilena y de leche en polvo descremada, y una comparacion efectuada con atomizacion electrotermica por horno de grafito (ETAAS) no presento diferencias estadisticamente significativas en los resultados (95% de nivel de confianza)","PeriodicalId":309054,"journal":{"name":"Boletin De La Sociedad Chilena De Quimica","volume":"47 1","pages":"0"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-06-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"129697809","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"COPOLYMERIZATION OF STYRENE BY DIPHENYLZINC-ADDITIVE SYSTEMS: PART III. COPOLYMERIZATION OF STYRENE/para- METHYLSTYRENE USING CpTiCl3-MAO and Ph2Zn-CpTiCl3-MAO INITIATOR SYSTEMS","authors":"F. Rabagliati, C. Caro, M. Pérez","doi":"10.4067/S0366-16442002000200009","DOIUrl":"https://doi.org/10.4067/S0366-16442002000200009","url":null,"abstract":"Se estudio la copolimerizacion de estireno con para-metilestireno usando sistemas combinados difenilcinc-aditivo como iniciadores de la copolimerizacion. Se emplearon los sistemas difenilcinc, Ph2Zn, un metaloceno: ciclopentadienil titanio tricloruro, CpTiCl3, junto con metilaluminoxano, MAO, y tambien el sistema binario: CpTiCl3-MAO. Ambos sistemas resultaron ser activos iniciadores tanto de la copolimerizacion S/p-MeS, como de las respectivas homopolimerizaciones. Los resultados alcanzados indican que la conversion a copolimero aumenta con el aumento de la proporcion de p-MeS en la carga inicial, mientras que la homopolimerizacion de p-MeS produjo mayores conversiones que la homopolimerizacion de S. De los copolimeros obtenidos mediante estos sistemas iniciadores solo los producidos a partir de la carga inicial S/p-MeS = 95/5 resultaron ser cristalinos con valores de Tm menores que para el s-PS, lo que los hace mas facil de procesar","PeriodicalId":309054,"journal":{"name":"Boletin De La Sociedad Chilena De Quimica","volume":"40 1","pages":"0"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-06-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"125686286","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"A PETHIDINE SELECTIVE POLYMERIC MEMBRANE ELECTRODE","authors":"Z. H. Liu, M. Wen, Yun Yao, J. Xiong","doi":"10.4067/S0366-16442002000200013","DOIUrl":"https://doi.org/10.4067/S0366-16442002000200013","url":null,"abstract":"Se describe un nuevo electrodo de membrana basado en poli (vinilcloruro) con el complejo de asociacion ionica demerol-Reinikato como sitio de intercambio para la determinacion de demerol clorhidrato, tanto en inyecciones como en tabletas, en el cual se usa ftalato de dibutilo como plastificante. La respuesta lineal cubre el rango de concentracion 1%10-5i1%10-3 M con una pendiente de 53.50 mV/decada. El rango practico de pH fue 2 i 8. El limite mas bajo de deteccion fue de 4.36%10-6 M. Hubo una interferencia insignificante de un numero de cationes inorganicos y organicos y de algunos excipientes comunes de drogas. El electrodo propuesto ha sido aplicado exitosamente para determinar el clorhidrato de petidina en tabletas e inyecciones. Los resultados estan bien correlacionados con aquellos obtenidos por el procedimiento estandar de la Farmacopea de estados Unidos","PeriodicalId":309054,"journal":{"name":"Boletin De La Sociedad Chilena De Quimica","volume":"24 1","pages":"0"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-06-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"127996576","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"PREPARATION OF PALLADIUM THIN FILMS AND THEIR USEFULNESS AS MODIFIED ELECTRODES","authors":"M. Tejos, R. Schrebler, F. Diaz, M. A. Valle","doi":"10.4067/S0366-16442002000200007","DOIUrl":"https://doi.org/10.4067/S0366-16442002000200007","url":null,"abstract":"Se han obtenido, fotoquimicamente, peliculas delgadas nanoestructuradas de paladio, por irradiacion UV directa (254nm) de una pelicula amorfa de Pd[C8H17COCHCOC4H 9]2 depositada sobre Si(100) y sobre vidrio ITO, mediante la tecnica de spin-coating. La fotolisis de la pelicula de complejo b-dicetonato de paladio, por luz UV, conduce a la perdida de los ligandos de la esfera de coordinacion. Los derivados de las acetilacetonas fueron escogidos por su fotoquimica en estado solido, ya que la presencia de sustituyentes ramificados hidrocarbonados disminuye las interacciones moleculares y, mediante spin-coating, conduce a la formacion de peliculas de alta calidad. El producto de la fotolisis fue analizado por difraccion de rayos-X (XRD), microscoscopia electronica de barrido (SEM) y microanalisis. Posteriormente, la pelicula depositada sobre vidrio ITO se estudio eletroquimicamente, aplicando ciclos triangulares sucesivos a potenciales entre 0,00 y 1,30 V vs ECS por 15 minutos, en una disolucion electrolitica de H2SO4 0,50 M. El electrodo modificado presenta un perfil similar al de una lamina de paladio, sin embargo, es posible observar en el sistema modificado un desplazamiento de los potenciales de pico, de aproximadamente 0,04 V hacia valores menos positivos, lo cual es indicativo de un posible efecto catalitico. En base a ello, el sistema modificado ITO/Pd fue usado como sustrato electrodico para la polimerizacion de anilina en H2SO4 0,10 M, obteniendose un deposito polimerico, a potenciales menores que los requeridos sobre la lamina de paladio, indicando que el metodo descrito puede consituir una interesante herramienta para la preparacion de electrodos modificados, que podrian ser ventajosamente usados en la preparacion de materiales polimericos","PeriodicalId":309054,"journal":{"name":"Boletin De La Sociedad Chilena De Quimica","volume":"45 1","pages":"0"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-06-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"123827280","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
{"title":"MINERALOGIA, QUIMICA E INCLUSIONES FLUIDAS EN LOS DEPOSITOS DE NITRATOS DE MARIA ELENA, IIa. REGION, CHILE","authors":"S. Collao, E. Arce, A. Andía","doi":"10.4067/S0366-16442002000200016","DOIUrl":"https://doi.org/10.4067/S0366-16442002000200016","url":null,"abstract":"Se describen los resultados de la mineralogia, la composicion quimica general e inclusiones fluidas, en el yacimientos de nitrato de Maria Elena, unico centro salitrero en produccion en Chile. Los minerales salinos ocurren como cemento en rocas estratificadas del tipo brechas y areniscas, asi como en bandas paralelas a la estratificacion de estas rocas. Los minerales salinos, detectados en el yacimiento, consisten esencialmente en la nitratina y halita, aportando gran parte del nitrato (7.5 % a mas de 20 % de NaNO3) y cloruro de sodio (8.6 % a 40 % en peso de NaCl), respectivamente. Localmente, ocurren los sulfatos tenardita, anhidrita, bloedita, polihalita, hexahidrita y glauberita. Gran parte del sulfato, es reflejado por contenidos entre 7.5 % a 19.7 % en peso de Na2SO4. En contenidos menores y ocasionalmente, se detectan otras variedades de sulfatos tales como: kieserita, woodwardita y loeweita. Tambien, escasamente, ocurren los nitratos: nitro, humberstonita, darapskita; los boratos: estroncioborita, kaliborita, los cloruros, sylvita, nantokita y el yodato bruggenita. El yodo, como subproducto economico en este deposito, varia en contenidos entre 0.01 to 0.2 % en peso de IO3. De interes, en al aspecto genetico, lo constituyen la presencia de inclusiones fluidas, solo bifasicas tipo I, con liquido mayor que vapor (L+V), hospedadas en tenardita y anhidrita. Las mediciones microtermometricas efectuadas, en algunos individuos, evidencian un evento termometrico de temperatura entre 216 a 239 C, con salinidades entre 4.4 % a 10.6 % en peso de Na Cl equivalente, lo cual refleja un posible efecto de accion hidrotermal, de rango epitermal. Este hecho, constituye una valiosa evidencia, en el aspecto genetico, para sugerir que, aparte de la depositacion de las sales, debidas a un gran evento evaporitico, tambien pudo existir la accion de soluciones hidrotermales, ligadadas a actividad volcanica o magmatica.","PeriodicalId":309054,"journal":{"name":"Boletin De La Sociedad Chilena De Quimica","volume":"40 1","pages":"0"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-06-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"127409981","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
G. Pecchi, P. Reyes, T. López, R. Gómez, A. Moreno, J. Fierro
{"title":"EFFECT OF CHLORINE PRECURSOR IN SURFACE AND CATALYTIC PROPERTIES OF Fe/TiO2 CATALYSTS","authors":"G. Pecchi, P. Reyes, T. López, R. Gómez, A. Moreno, J. Fierro","doi":"10.4067/S0366-16442002000200017","DOIUrl":"https://doi.org/10.4067/S0366-16442002000200017","url":null,"abstract":"Titania-supported iron (1wt%) catalysts were prepared by the sol-gel method using different gelation pH (3 and 9), metal precursors (FeCl2 and FeCl3) and calcination temperatures (873 and 1073K). Characterization data of calcined catalysts revealed that in all samples the dominant iron species is Fe 3+ and the crystalline phase of the TiO2 substrate depends on the gelation pH and the metal precursor used. It was found that in the Fe/TiO2 ex-FeCl3 samples an important part of the iron ions became inserted in titania lattice, which makes the anatase phase stable even at high calcination temperatures. The solids were tested in the combustion of methane under stoichiometric conditions at atmospheric pressure. It was observed that the Fe/TiO2 ex-FeCl2 sample displays the highest activity. This behaviour is explained on the basis of the highest fraction of iron oxide deposited on the external surface of the catalyst particles.","PeriodicalId":309054,"journal":{"name":"Boletin De La Sociedad Chilena De Quimica","volume":"110 1","pages":"0"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-06-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"123145518","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}