RHODIUM(III) AND RUTHENIUM(II) COMPLEXES WITH THE CHIRAL PHOSPHINE-ALCOHOL Ph2PCH2CHMeCH2OH: SYNTHESIS AND CHARACTERISATION

J. Sanhueza, R. Contreras, M. Valderrama
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Abstract

La reaccion del complejo dinuclear [{(h5-C5Me5)RhCl} 2(µ-Cl)2] con la fosfina quiral (R)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH conduce a la formacion del complejo neutro [{(h5-C5Me5)RhCl 2(h1-Ph2PCH2 CHMeCH2OH-P)](1). Si la reaccion se realiza en presencia de AgBF4 se obtiene el complejo cationico [{(h5-C5Me5)RhCl(h 2-Ph2PCH2CHMeCH2 OH-P,O)]BF4(2). Experimentos de 1H NMR a temperatura variable permiten demostrar que la coordinacion de tipo quelato de la fosfina es altamente estereoselectiva y medidas de dicroismo circular avalan la configuracion propuesta para el centro metalico. De forma similar, la reaccion del dimero [{(h6-C6Me6)RuCl} 2(µ-Cl)2] con los ligandos (R)- y (S)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH genera los complejos neutros [(h6-C6Me6)RuCl 2{h1-PPh2CH2 CHMeCH2OH-P}] [(R)- (3), (S)- (4)], los cuales mediante una posterior reaccion con AgBF4 forman los compuestos cationicos [(h6-C6Me6)RuCl{h 2-PPh2CH2CHMeCH2 OH-P,O}]BF4 [(R)- (5), (S)- (6)]. Todos los complejos han sido caracterizados mediante analisis elemental y espectrocopia IR y de RMN
铑(III)和钌(II)与手性膦醇Ph2PCH2CHMeCH2OH配合物:合成和表征
二核配合物[{(h5-C5Me5)RhCl} 2(µ-Cl)2]与手性(R)-Ph2PCH2CHMeCH2 OH反应生成中性配合物[{(h5-C5Me5)RhCl 2(h1-Ph2PCH2 CHMeCH2OH-P)](1)。如果在AgBF4存在下进行反应,则得到阳离子配合物[{(h5-C5Me5)RhCl(h2 - ph2pch2chmech2 OH-P,O)]BF4(2)。变温1H NMR实验表明,膦的螯合型配位具有高度的立体选择性,圆二色性测量证实了所提出的金属中心构型。类似地,dimero反应[RuCl} {(h6-C6Me6) 2(µ-Cl ligandos) 2] (R) - (S) -Ph2PCH2CHMeCH2哦生成复杂的中立[RuCl (h6-C6Me6) 2 {h1-PPh2CH2 CHMeCH2OH-P}] [(R) - (3), (S) -(4)],其中通过后反应与AgBF4 cationicos化合物的形成[RuCl (h6-C6Me6) {h 2-PPh2CH2CHMeCH2 OH-P,或者}]BF4 [(R) - (5), (S) -(6)]。通过元素分析、红外光谱和核磁共振对所有配合物进行了表征
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