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N,N-ジエチルアミノシラン類のアンモノリシスによる高分子量ポリシラザンの合成 通过N,N-二乙基氨基硅烷类的氨酰作用合成高分子量聚硅烷
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-10-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.559
芳首 阿部, 孝次 依田, 圭晃 工藤, 澄幸 村山, 天博 郡司
{"title":"N,N-ジエチルアミノシラン類のアンモノリシスによる高分子量ポリシラザンの合成","authors":"芳首 阿部, 孝次 依田, 圭晃 工藤, 澄幸 村山, 天博 郡司","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.559","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.559","url":null,"abstract":"クロロ(N,N-ジエチルアミノ)シランおよびビス(N,N-ジエチルアミノ)シランのアンモノリシスによりポリシラザンHPZ1およびHPZ2を合成した.HPZ1およびHPZ2は自己縮合に対する安定性が低く,分子量約1000,[H2Si(NH)]nを主骨格とするポリシラザンであった.HPZ1およびHPZ2は,希薄溶液あるいはクロロ(トリメチル)シランによりシリル化体とすることにより自己縮合が抑制され,テトラヒドロフランやエーテルなどの溶液として扱えた.一方,ポリシラザンの35 wt% (HPZ1)および45 wt% (HPZ2)THF溶液を20 °Cで放置すると,最高で重量平均分子量85000 (HPZ1)および45000 (HPZ2)のポリシラザンが生成することがわかった.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"54 1","pages":"559-565"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-10-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"75314367","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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ポリ塩素化ビフェニルのモデル化合物4-クロロビフェニルの超臨界水中での炭酸カリウムを用いる酸化銅(II)存在下または非存在下の分解反応 多氯化联苯模型化合物4-氯罗比苯在超临界水中用碳酸钾在氧化铜(II)存在或不存在下的分解反应
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-10-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.595
文紀 秋山
{"title":"ポリ塩素化ビフェニルのモデル化合物4-クロロビフェニルの超臨界水中での炭酸カリウムを用いる酸化銅(II)存在下または非存在下の分解反応","authors":"文紀 秋山","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.595","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.595","url":null,"abstract":"ポリ塩素化ビフェニルの分解反応を研究するためそのモデル化合物として4-クロロビフェニル (4-CB)を選び,超臨界水中での炭酸カリウムによる分解の研究を行った.反応はオートクレーブを用い,4–1 MPaに室温で窒素加圧し500–570 °Cに加熱し35–38 MPaの圧力下で反応を行った.酸化銅(II) (CuO)を添加した場合の影響も調べた.4-CBはCuOを用いなくても超臨界水中で炭酸カリウムにより完全に分解され塩素はほぼ量論的に塩化カリウムに変換されることがわかった.生成物として合計10%程度のベンゼン,トルエンおよびメタンと5–33%の4-ビフェニロールが得られた.4-CBの炭素骨格が6–24%の収率で二酸化炭素に分解されることがわかった.CuOの添加は500 °Cでは脂肪族および芳香族炭化水素の収率,特にベンゼンの収率を増加させることがわかった.これらの生成物のほかに水溶性で分解しやすい物質が生成していることがわかった.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"17 1","pages":"595-599"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-10-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"86906136","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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N-ベンゾイル-N-フェニルヒドロキシルアミン担持XAD樹脂を用いた固相抽出濃縮と逆相分配高速液体クロマトグラフィーによる微量スズの定量 使用正苯二甲酸-苯基羟基胺携带XAD树脂的固相提取浓缩和逆相分配高速液相色谱法的微量锡的定量
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-10-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.567
貞信 井上
{"title":"N-ベンゾイル-N-フェニルヒドロキシルアミン担持XAD樹脂を用いた固相抽出濃縮と逆相分配高速液体クロマトグラフィーによる微量スズの定量","authors":"貞信 井上","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.567","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.567","url":null,"abstract":"金属イオンの捕集剤としてN-ベンゾイル-N-フェニルヒドロキシルアミン(以下BPHAと略)を担持したアンバーライトXAD-7樹脂(BPHA/XAD樹脂)を用いて,水溶液中から微量スズを捕集する方法について検討した.0.1–0.4 gのBPHA/XAD樹脂を用い,バッチ法により50–500 cm3の0.25 mol dm−3塩酸酸性溶液中から,微量スズを定量的に捕集できる条件を見いだした.捕集後,スズを吸着した樹脂を,0.5 mol dm−3硫酸-エタノールの混合溶液(1 : 1,v/v)とふりまぜることによりスズを溶離できる.溶離液中のスズは,プレカラム誘導体化試薬として2-(5-ニトロ-2-ピリジルアゾ)-5-[N-プロピル-N-(3-スルホプロピル)アミノ]フェノール(以下Nitro-PAPSと略)を用いたSn-Nitro-PAPS錯体として吸光検出逆相HPLCにより定量する.吸光度フルスケール(AUFS)を0.002に設定した場合,ピーク高さから作成した検量線はスズ(IV)0–8.0 ng cm−3の範囲でよい直線性を示した.検量線の中央値に相当する量のスズ(4.0 ng cm−3)を3回測定したときの相対標準偏差(RSD)は1.8%であった.HPLC法自体(前濃縮を行わない場合)の検出限界(試薬ブランク値の3σ)は0.58 ng cm−3(n = 5)であった.固相抽出とHPLCとの組み合わせによって,試料水500 cm3を用いた場合のスズの検出限界(から試験液の3σ)は0.03 ng cm−3であった.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"30 1","pages":"567-572"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-10-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"76892411","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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Schiff塩基の電子構造 : 2-(Salicylideneamino)phenol, 2-(Salicylideneamino)anilineおよび2-(Salicylideneamino)benzenethiol Schiff碱基的电子结构:phenol, 2- aniline和2- benzenethiol
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-09-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.507
賢一 熊谷, 美貴 長谷川, 潤 大窪, 敏彦 星
{"title":"Schiff塩基の電子構造 : 2-(Salicylideneamino)phenol, 2-(Salicylideneamino)anilineおよび2-(Salicylideneamino)benzenethiol","authors":"賢一 熊谷, 美貴 長谷川, 潤 大窪, 敏彦 星","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.507","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.507","url":null,"abstract":"","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"37 1","pages":"507-515"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-09-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"84031649","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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アリール=フルオロアルキル=エーテルの潤滑性能改良効果 丙烯=氟烷基=乙醚的润滑性能改良效果
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-09-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.517
福井 弘行, 村田 博, 実近 健一, 池田 正紀
{"title":"アリール=フルオロアルキル=エーテルの潤滑性能改良効果","authors":"福井 弘行, 村田 博, 実近 健一, 池田 正紀","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.517","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.517","url":null,"abstract":"","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"27 1","pages":"517-522"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-09-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"78739304","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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シリカ担持ロジウム-リチウム,ロジウム-鉄触媒を用いた二酸化炭素の接触水素化反応に及ぼす触媒前駆物質の影響 使用硅催化铑-锂和铑-铁催化剂的二氧化碳接触氢化反应中催化前体物质的影响
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-08-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.483
仁 草間, 裕則 荒川
{"title":"シリカ担持ロジウム-リチウム,ロジウム-鉄触媒を用いた二酸化炭素の接触水素化反応に及ぼす触媒前駆物質の影響","authors":"仁 草間, 裕則 荒川","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.483","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.483","url":null,"abstract":"The effect of precursors on CO2 hydrogenation reactivity was observed over Rh–Li/SiO2 and Rh–Fe/SiO2 catalysts prepared by co-impregnation method. The highest CO2 conversions were obtained over the catalysts prepared from Rh acetate and additive nitrate. For the catalysts prepared from chloride precursor, CH4 selectivity was high but CO one low. On the other hand, the catalysts prepared from non-chloride precursors showed high CO selectivity and low CH4 one. The Rh–Li/SiO2 catalyst prepared from Rh nitrate and Li chloride, and the Rh–Fe/SiO2 one prepared from Rh acetate and Fe nitrate showed the highest ethanol selectivity, respectively.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"93 1","pages":"483-485"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-08-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"83497531","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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LB法および自己凝集法により作製した超薄膜の電子スペクトル—4-(4-オクタデシルオキシフェニル)エチニルピリジン— LB法和自凝聚法制备的超薄膜电子谱- 4-(4-八角酰氧苯)乙基吡啶-
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-08-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.443
昭彦 渋谷, 潤 大窪, 開 篠崎, 清伍 大野, 美貴 長谷川, 賢一 熊谷, 敏彦 星
{"title":"LB法および自己凝集法により作製した超薄膜の電子スペクトル—4-(4-オクタデシルオキシフェニル)エチニルピリジン—","authors":"昭彦 渋谷, 潤 大窪, 開 篠崎, 清伍 大野, 美貴 長谷川, 賢一 熊谷, 敏彦 星","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.443","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.443","url":null,"abstract":"両親媒性物質,4-(4-オクタデシルオキシフェニル)エチニルピリジン(ODOP)を新たに合成し,この物質の超薄膜をLB法および自己凝集法により作製した.ODOPのLB膜作製における最適表面圧は,49.0 mN m−1であった.自己組織化膜は,溶質濃度が3.0 × 10−4 mol dm−3以下では形成されないことがわかった.すなわち,ODOPの自己組織化膜を形成する際には,溶質の濃度に限界値がある.これらの膜の電子的性質を電子吸収,偏光吸収およびX線光電子スペクトルの立場から考察した.両方法により作製したODOPの超薄膜の構造は,同一であることがわかった.種々の表面圧で作製したLB膜のX線光電子スペクトルを測定した.単分子的に分散した系でODOPは316.9 nm(シクロヘキサン中)に第一吸収帯を示す.超薄膜を形成すると,この第一吸収帯は二つの帯,すなわち強度の強い306 nm帯と弱い ≈350 nm帯に分裂する.このスペクトル変化を励起子モデルにより考察した結果,超薄膜内での分子の配列はHerring bone構造であることが示唆された.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"33 1","pages":"443-450"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-08-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"77666183","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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配管抵抗減少効果に対するサリチル酸ナトリウム/ビス(2-ヒドロキシエチル)メチル(cis-9-オクタデセニル)アンモニウムクロリド系水溶液のモル比の影響 水杨酸钠/双(2-羟基乙基)甲基(顺-9-八氮二酰)氨氯立德类水溶液的摩尔比对管道阻力减少效果的影响
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-07-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.429
照夫 堀内, 利明 真島, 徹 吉井, 隆光 田村
{"title":"配管抵抗減少効果に対するサリチル酸ナトリウム/ビス(2-ヒドロキシエチル)メチル(cis-9-オクタデセニル)アンモニウムクロリド系水溶液のモル比の影響","authors":"照夫 堀内, 利明 真島, 徹 吉井, 隆光 田村","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.429","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.429","url":null,"abstract":"配管内の流動摩擦抵抗低減効果の作用機構の解明のため,流動条件下におけるサリチル酸ナトリウム(NaSal)/ビス(2-ヒドロキシエチル)メチル(cis-9-オクタデセニル)アンモニウムクロリド(HMODA)系水溶液の分子集合状態を流動複屈折率およびレオロジー特性の観点から検討した.DR効果はNaSal/HMODAの組成モル比が0.5以上になると発現した.そして,そのモル比が増加するにつれて,レイノルズ数に対するDR効果発現領域が広くなる傾向を示した.流動条件下でのNaSal/HMODA系水溶液の分子集合状態を調べるため,組成モル比の異なるNaSal/HMODA系水溶液の第一法線応力差(N1)をずり速度の関数として測定した.HMODA単独水溶液の第一法線応力差(N1)はずり速度の増加に伴って減少し,ニュートン流体特有の挙動を示した.しかし,NaSal/HMODAの組成モル比が0.5以上ではいずれの場合も,第一法線応力差(N1)は増加し,ずり速度が500 s−1でほぼ一定の値を示した.このことは,ずり速度下で,NaSal/HMODA系水溶液の分子集合体が変形 · 伸長し,新たなせん断誘起構造(shear-induced structure; SIS)が形成したことを示唆している.そして,この第一法線応力差(N1)が出現するNaSal/HMODAの組成モル比がDR効果が発現したモル比と符合した.以上のことから,SISの形成性がDR効果の発現に重要な役割を果たしていると結論した.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"106 1","pages":"429-432"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-07-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"89085118","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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1-メチル-2(1H)-ピリジンイミンの基底状態と励起一重項状態における分子構造とその電子的性質に対する考察 1-甲基-2(1h)-吡啶胺基态和激发单质态下的分子结构及其电子性质的考察
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-07-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.401
功三 犬塚, 直也 岩崎, 明 藤本
{"title":"1-メチル-2(1H)-ピリジンイミンの基底状態と励起一重項状態における分子構造とその電子的性質に対する考察","authors":"功三 犬塚, 直也 岩崎, 明 藤本","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.401","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.401","url":null,"abstract":"基底状態ならびに励起状態における1-メチル-2(1H)-ピリジンイミン(1MPIと略)の最適構造を知るためにRHF/6-31 + G(d)法ならびにRCIS/6-31 + G(d)法を用いた計算を行った.また,B3LYP/6-31G(d,p)法を用いて基底状態の最適構造を計算した.その結果,以下の結論を得た.(1)基底状態では1-MPIは平面構造をとる.(2)最低励起一重項状態ではC=NH基の炭素原子C3とその反対側の炭素原子C7を結ぶ線を軸として,環をねじった構造が平面構造より安定である.平面構造と,このねじれた非平面構造とのエネルギー差は0.34 kJ mol−1である.(3)最低励起一重項状態はπ,π*性で,この状態と第二励起π,π*一重項状態の間には三つのn,π*一重項状態が存在する.(4)最低励起π,π*一重項状態は非平面性のために,純粋なπ,π*性を失い,n,π*性が混じった状態となる.したがって,隣接する一重項や三重項状態との間の相互作用が容易で,最低励起π,π*一重項状態に接近したn,π*一重項状態との近接相互作用が可能である.これらの相互作用のために,最低励起一重項状態の無輻射失活が促進され,蛍光量子収率が非常に小さくなると考えられる.(5)1MPIのC=NH基のH原子は環N原子に対し,トランス配置が安定である.トランス-シス異性化反応に対するポテンシャル障壁の高さを上述の方法で計算した結果,基底状態よりも最低励起一重項状態において異性化が起こることが考えられる.濃度変化ならびに光照射した1MPIのIRスペクトルからは,少量のシス型の存在が示唆された.(6)最低励起一重項状態における1MPIの分子構造の変化の程度は,2-ピリドンおよび1-メチル-2-ピリドンの構造変化と比べて小さい.この結果はこれら三者の蛍光スペクトルの振動構造の形状が,1MPIと残りの二者のそれと異なることと関係している.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"7 1","pages":"401-413"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-07-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"91105944","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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1位あるいは4位にナフチル基を有するジアリールシクロヘプタ-1,3-ジエンの特異的光閉環反応 1位或4位具有萘基的双烯环庚子-1,3-二烯的特异性光闭环反应
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-07-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.433
健一 中林, 博智 江並, 秀秋 束元, 大内 秋比古
{"title":"1位あるいは4位にナフチル基を有するジアリールシクロヘプタ-1,3-ジエンの特異的光閉環反応","authors":"健一 中林, 博智 江並, 秀秋 束元, 大内 秋比古","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.433","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.433","url":null,"abstract":"The direct photocyclization of four 1,4-diarylcyclohepta-1,3-dienes(1a–d) with different aryl groups (phenyl, 1-naphthyl, and 2-naphthyl groups) by a XeCl excimer laser (308 nm) in hexane gave 1,5-diarylbicyclo[3.2.0]hept-6-enes (2a–c). The efficiency of the photochemical cyclization and fluorescence quantum yield strongly depended upon the aromatic substituents and this is interpreted by the conformation of the molecules.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"10 1","pages":"433-435"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-07-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"76321812","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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