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1-アルカンスルホン酸n-アルキルアンモニウムおよびα,ω-アルカンジアンモニウムのカチオン炭素鎖長によるKrafft点と融点の偶奇効果 1-烷基磺酸n-烷基铵和α,ω-烷基铵的阳离子碳链长引起的Krafft点和熔点的偶奇效应
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-07-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.393
英雄 秋貞, 晴美 下, 和明 福岡, 宗一 阿部, 志乃 赤野, 順子 西田
{"title":"1-アルカンスルホン酸n-アルキルアンモニウムおよびα,ω-アルカンジアンモニウムのカチオン炭素鎖長によるKrafft点と融点の偶奇効果","authors":"英雄 秋貞, 晴美 下, 和明 福岡, 宗一 阿部, 志乃 赤野, 順子 西田","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.393","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.393","url":null,"abstract":"1-アルカンスルホン酸のn-アルキルアンモニウム塩とα,ω-アルカンジアンモニウム塩のKrafft点は,結晶共存下の伝導度の温度変化から,融点は透過率の変化から測定された.これらの活性剤の融点は,対イオンの炭素鎖長に関して偶奇効果を示した.α,ω-アルカンジアンモニウム塩の場合,Krafft点もまた対イオンの炭素数に関して偶奇効果を示した.n-アルキルアンモニウム塩の場合,Krafft点は,対イオンの炭素数が4未満のときその偶奇効果は弱いが,対イオンの炭素数が4以上のとき,明確な偶奇効果を示した.飽和溶液の伝導度温度依存性から溶解熱の偶奇効果が得られた.その偶奇効果はKrafft点の場合と同様である.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"126 1","pages":"393-399"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-07-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"85107780","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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2,5-ジメチル-1-シラシクロペンタンおよび2,5-ジフェニル-1-シラ-3-シクロペンテン誘導体を用いたシリルエノールエーテルの合成とそれらのアルドール型反応 2,5-二甲基-1-西环戊烷和2,5-二苯基-1-西-3-环戊烯衍生物的硅烯醇醚的合成及其醇型反应
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-06-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.355
幸徳 長尾, 伸樹 田中, 伸夫 並木, 幸三 小沢
{"title":"2,5-ジメチル-1-シラシクロペンタンおよび2,5-ジフェニル-1-シラ-3-シクロペンテン誘導体を用いたシリルエノールエーテルの合成とそれらのアルドール型反応","authors":"幸徳 長尾, 伸樹 田中, 伸夫 並木, 幸三 小沢","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.355","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.355","url":null,"abstract":"1-クロロ-2,5-ジメチル-1-フェニル-1-シラシクロペンタンおよび1-アルキル-1-クロロ-2,5-ジフェニル-1-シラシクロ-3-ペンテンの2,5-シス((R*,S*))とトランス((R*,R*))の異性体混合物を各ケトン類と反応させシリルエノールエーテル類を合成し,それらのアルドール型反応を検討した.シリルエノールエーテル類の合成は,塩基としてトリエチルアミン,溶媒にDMFを用いる方法と塩基にリチウムジイソプロピルアミド,溶媒にTHFを用いる方法でそれぞれ行い,各相当するシリルエノールエーテル類を合成した.それら生成物の異性体比より,ケイ素原子上の置換は塩基がトリエチルアミンの反応では立体配置はほぼ保持され,リチウムジイソプロピルアミドの反応では多少反転も起こることが示唆された.これらシリルエノールエーテル類をベンズアルデヒドとの四塩化チタン触媒下によるアルドール型反応により各相当するアルドール類を合成し,カラムクロマトグラフィーで(R*,R*)体と(R*,S*)体を分離し,その生成比を求めた.1-クロロ-2,5-ジメチル-1-フェニル-1-シラシクロペンタンより得られたシリルエノールエーテルでは(R*,R*)体が優先的に生成し,1-アルキル-1-クロロ-2,5-ジフェニル-1-シラ-3-シクロペンテンより得られたシリルエノールエーテルではほぼ選択的に(R*,R*)体が生成した.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"19 1","pages":"355-361"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-06-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"88021303","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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再生可能資源からの高分子量ポリ- L -乳酸の工業的製造法開発 再生可能資源からの高分子量ポリ- L -乳酸の工業的製造法開発
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-06-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.323
仁実 小原, 久嗣 奥山, 誠治 澤, 康宏 藤井, 檜山 圭一郎
{"title":"再生可能資源からの高分子量ポリ- L -乳酸の工業的製造法開発","authors":"仁実 小原, 久嗣 奥山, 誠治 澤, 康宏 藤井, 檜山 圭一郎","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.323","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.323","url":null,"abstract":"本開発は,植物が生産する糖質という再生可能な資源を用い,はん用プラスチックとして使用できる物性を持った高分子量のポリ-L-乳酸を工業的に製造する方法に関するものである.フィルムや繊維などで延伸配向の効果を出すためには結晶性の高いポリ-L-乳酸が必要である.そのためには光学純度の高いL-乳酸が原料として必要である.また,ポリ-L-乳酸を安価なはん用プラスチックとして普及させるためには原料も安価でなければならない.そこで栄養要求性の低いBacillus属を用い光学純度99.0%のL-乳酸を製造する技術を開発した.L-乳酸からポリ-L-乳酸を工業的に合成する工程として,脱水縮合によって合成したプレポリマーから分子内エステル交換反応によって中間原料であるLL-ジラクチドを合成する方法を開発した.まず,LL-ジラクチドの収率を向上させるため乳酸の直鎖1–3量体を全還流させながら脱水縮合を行い,さらにL-乳酸のラセミ化を防止するため反応器温度を135,150,160 °Cと三段階に上昇させる方法を開発した.検討したLL-ジラクチドを合成するための触媒の中では2-エチルヘキサン酸スズが最も活性が高く,かつ得られたLL-ジラクチドの光学純度も高かった.高分子量のポリ乳酸を製造するためには,LL-ジラクチドの純度を上げねばならない.LL-ジラクチドの精製法として環境への負荷を考慮して無溶剤の溶融晶析法を開発した.LL-ジラクチドの開環重合は無溶剤で連続的に行い,重量平均分子量18–20万のポリ-L-乳酸が得られた.また,本研究では得られたポリ乳酸の物性を明らかにするとともに,コンポスト中での分解挙動を調べた.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"45 1","pages":"323-331"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-06-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"89073166","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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ペルフルオロ環状イミンとトリメチル(トリフルオロメチル)シランとの反応 全氟环胺和三甲基硅烷的反应
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-05-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.281
雅一 西田, 泰蔵 小野, 隆 阿部
{"title":"ペルフルオロ環状イミンとトリメチル(トリフルオロメチル)シランとの反応","authors":"雅一 西田, 泰蔵 小野, 隆 阿部","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.281","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.281","url":null,"abstract":"ペルフルオロ環状イミンとしてペルフルオロ(5,6-ジヒドロ-2H-1,4-オキサジン)(1)およびペルフルオロ(3,4-ジヒドロ-2H-ピロール)(2)を用い,トリメチル(トリフルオロメチル)シラン(3)との反応によるトリフルオロメチル基の導入を試みた.等モル量の3を用いた場合でも,一置換体のみならず複数のトリフルオロメチル基を有する多置換体が得られた.この際に,1からは5,5-二置換体が生成したのに対し,2からは2,2-二置換体以外にも2,5-二置換体が生成した.この二置換体の収率は溶媒を代えることにより変化した.さらに,2と3の反応においては,トリフルオロメチル化と同時にヘテロ環の二量化反応も進行し,3種類の二量体が生成していた.ヘテロ環に結合している置換基の影響を調べるために,イミノ基の炭素に結合したフッ素原子を2,2,2-トリフルオロエトキシ基で置換した化合物に対して3との反応を行った.無置換のペルフルオロ環状イミンと同様に複数個のトリフルオロメチル基が導入されていたが,2,2,2-トリフルオロエトキシ基の脱離-付加反応も同時に進行していた.一方,ピロリジン環の二量化は置換基の導入により阻害されることがわかった.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"40 1","pages":"281-288"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-05-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"81479460","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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Characterization of Ca 2+ Doped Lanthanum Chromate Film Prepared by Plasma-spray Process for Solid Oxide Fuel Cell Separator 固体氧化物燃料电池分离器用等离子喷涂法制备ca2 +掺杂铬酸镧薄膜的表征
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-05-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.307
T. Iwata
{"title":"Characterization of Ca 2+ Doped Lanthanum Chromate Film Prepared by Plasma-spray Process for Solid Oxide Fuel Cell Separator","authors":"T. Iwata","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.307","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.307","url":null,"abstract":"","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"14 1","pages":"307-315"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-05-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"81793268","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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アスファルトとポリ[スチレン-block-(エチレン-co-プロピレン)-block-スチレン]ブロック共重合体ブレンドの力学的性質と相構造 沥青和聚乙烯[苯乙烯-布洛克-(乙烯-co-丙烯)-布洛克-苯乙烯]块共聚物混合的力学性质和相结构
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-03-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.163
愼吾 神谷, 茂樹 田坂, 大輔 堀田
{"title":"アスファルトとポリ[スチレン-block-(エチレン-co-プロピレン)-block-スチレン]ブロック共重合体ブレンドの力学的性質と相構造","authors":"愼吾 神谷, 茂樹 田坂, 大輔 堀田","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.163","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.163","url":null,"abstract":"ポリ[スチレン-block-(エチレン-co-プロピレン)-block-スチレン]共重合体(SEPS)とアスファルト混合物の物理的および機械的性質を示差走査熱量測定(DSC),針入度,軟化点,引張強さから研究した.アスファルトはヘプタン不溶性成分のアスファルテン,可溶成分のモルテンに分けられる.SEPSとアスファルト成分の混合系のDSC測定結果よりアスファルテンがポリスチレンブロックと主に相互作用し,マルテンがSEPSのエチレン-プロピレンブロックと優先的に相互作用することがわかった.SEPS-アスファルト混合物は部分相溶系であると考えられる.一方,混合物の粘度,針入度,および引張強さは,低い添加量(例えば,5–10 wt%)で大きく向上した.これらの結果より,アスファルトへのSEPSの少量の添加がアスファルトの相溶化剤として働き,安定した網目構造を作るというモデルを提案した.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"82 1","pages":"163-168"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-03-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"85967517","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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Novel Synthesis of Thermally Stable, Alumina- modified Titania : Thermal Decomposition of Alkoxides in Organic Solvent 热稳定氧化铝改性二氧化钛的新合成:醇氧化合物在有机溶剂中的热分解
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-03-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.179
M. Kohno, Toshimi Furushima, H. Kominami, K. Kagawa, Y. Kera
{"title":"Novel Synthesis of Thermally Stable, Alumina- modified Titania : Thermal Decomposition of Alkoxides in Organic Solvent","authors":"M. Kohno, Toshimi Furushima, H. Kominami, K. Kagawa, Y. Kera","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.179","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.179","url":null,"abstract":"Alumina-modified titania sample (Al–TiO2) in anatase form was synthesized by thermal decomposition of mixtures of alkoxides of titanium and aluminum in toluene at 300 °C. The Al–TiO2 prepared from titanium(IV) isopropoxide (TIP) and aluminum ethoxide (Ti/Al mole ratio 9) transformed into rutile at around 1000 °C, and it possessed a surface area of 48 m2 g−1, even after calcination at 800 °C for 1 h. Another Al–TiO2 prepared from TIP and aluminum isopropoxide showed lesser thermal stability (39 m2 g−1 at 800 °C), suggesting that reactivity of aluminum alkoxides determines the thermal stability of produced Al–TiO2.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"1 1","pages":"179-182"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-03-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"88077366","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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イソシアナト(トリメチル)シランおよびトリエトキシ(イソシアナト)シランとアミンとの反応 三甲基硅烷和三烯氧基硅烷与胺的反应
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-03-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.157
Y. Abe, Hirobumi Tanaka, Naoki Shikano, T. Gunji
{"title":"イソシアナト(トリメチル)シランおよびトリエトキシ(イソシアナト)シランとアミンとの反応","authors":"Y. Abe, Hirobumi Tanaka, Naoki Shikano, T. Gunji","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.157","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.157","url":null,"abstract":"擬ハロシランでありかつヘテロクムレンでもあるイソシアナト(トリメチル)シランおよびトリエトキシ(イソシアナト)シランのアミンとの反応における反応過程および反応に及ぼすアミンの構造や塩基性あるいは反応条件の影響について検討した.その結果,ケイ素とイソシアナト基へのアミンの求核攻撃により置換と付加反応が競争して起こること,アミンの立体因子と塩基性および反応温度が置換と付加反応の優先性に影響を及ぼすことがわかった.さらに,イソシアナト(トリメチル)シランに比べトリエトキシ(イソシアナト)シランとアミンの反応では,付加の選択性が高いことも明らかになった.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"14 1","pages":"157-162"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-03-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"84384076","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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遷移金属触媒による1-ブテン-3-インと酢酸との反応 过渡金属催化下1-丁烯-3- in和乙酸的反应
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-03-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.151
西脇 建一郎, 英博 松田, 克巳 石毛, 恭二 青木
{"title":"遷移金属触媒による1-ブテン-3-インと酢酸との反応","authors":"西脇 建一郎, 英博 松田, 克巳 石毛, 恭二 青木","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.151","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.151","url":null,"abstract":"1-ブテン-3-インと大過剰の酢酸を各種遷移金属触媒存在下に反応させた.パラジウムと白金触媒とが1-ブテン-3-インを効率的に変換することがわかった.酢酸が1-ブテン-3-インの三重結合に付加した,1-アセトキシ-1,3-ブタジエンと2-アセトキシ-1,3-ブタジエンの混合物が得られ,さらに1-ブテン-3-インがhead-to-head型に二量化した1,3,7-オクタトリエン-5-インが生成した. トルエン溶媒を用いてPd(OAc)2触媒存在下に1-ブテン-3-インと酢酸を反応させたところ,この二量化生成物が高い選択性で得られた.酢酸付加体および二量化生成物の生成機構について議論する.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"50 1","pages":"151-155"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-03-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"77754548","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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周期的電圧変化による架橋ポリ(4-ビニル-N-メチルピリジニウムクロリド)ゲル膜の膜厚変化 由周期性电压变化引起的交联聚(4-乙烯-N-甲基吡啶铬)凝胶膜的膜厚变化
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2001-03-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2001.169
和敏 岩元, 文和 倉島, 賀子 齊藤, 孝之 橋爪, 泰正 山崎, 大典 和田, 辻山 文治郎
{"title":"周期的電圧変化による架橋ポリ(4-ビニル-N-メチルピリジニウムクロリド)ゲル膜の膜厚変化","authors":"和敏 岩元, 文和 倉島, 賀子 齊藤, 孝之 橋爪, 泰正 山崎, 大典 和田, 辻山 文治郎","doi":"10.1246/NIKKASHI.2001.169","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2001.169","url":null,"abstract":"微小電極を使い,架橋ポリ(4-ビニル-N-メチルピリジニウムクロリド)ゲル膜に周期的電圧変化を加えることで,数時間にわたって膜厚の周期的変化を継続させることができた.膜厚変化の振幅は電圧に比例し,また,架橋度および膜を膨潤平衡するのに用いたNaCl水溶液の濃度に依存した.さらに,5本電極を使うことで,膜表面に一方向に伝わり広がる波状の起伏を発生させることができた.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"612 ","pages":"169-174"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2001-03-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"91450025","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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