过渡金属催化下1-丁烯-3- in和乙酸的反应

西脇 建一郎, 英博 松田, 克巳 石毛, 恭二 青木
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摘要

1-丁烯-3- in和大过剩的乙酸在各种过渡金属催化剂存在下反应而得。发现钯和铂催化剂能有效地转换1-丁烯-3- in。乙酸对1-丁烯-3- in的三重键进行加成,得到1-乙氧基-1,3-丁二烯和2-乙氧基-1,3-丁二烯的混合物,再由1-丁烯-3- in二聚成head-to-head型1,3,7-八烯-5- in生成。使用甲苯溶剂在Pd(OAc)2催化剂存在下,使1-丁烯-3- in和乙酸反应,得到了具有高选择性的二聚产物。讨论乙酸加合体和二聚生成物的生成机制。
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遷移金属触媒による1-ブテン-3-インと酢酸との反応
1-ブテン-3-インと大過剰の酢酸を各種遷移金属触媒存在下に反応させた.パラジウムと白金触媒とが1-ブテン-3-インを効率的に変換することがわかった.酢酸が1-ブテン-3-インの三重結合に付加した,1-アセトキシ-1,3-ブタジエンと2-アセトキシ-1,3-ブタジエンの混合物が得られ,さらに1-ブテン-3-インがhead-to-head型に二量化した1,3,7-オクタトリエン-5-インが生成した. トルエン溶媒を用いてPd(OAc)2触媒存在下に1-ブテン-3-インと酢酸を反応させたところ,この二量化生成物が高い選択性で得られた.酢酸付加体および二量化生成物の生成機構について議論する.
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