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1,3-ジオキサシクロヘプタンとエチレンオキシドとの新規環拡大反応による1,4,7,10-テトラオキサシクロテトラデカンの生成 1,3-乙酸环庚烷和乙二醇的新环扩大反应生成1,4,7,10-四氧环四癸烷
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.251
有亮 山崎, 順三 正本
{"title":"1,3-ジオキサシクロヘプタンとエチレンオキシドとの新規環拡大反応による1,4,7,10-テトラオキサシクロテトラデカンの生成","authors":"有亮 山崎, 順三 正本","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.251","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.251","url":null,"abstract":"We found a novel ring-expansion reaction of 1,3-dioxacycloheptane with ethylene oxide to form 1,4,7,10-tetraoxacyclotetradecane. The reaction is thought to be composed of the following three steps: first, formation of an active intermediate from 3 mol of ethylene oxide and 1 mol of 1,3-dioxacycloheptane; second, elimination of formaldehyde from the intermediate; and finally, cyclization to form 1,4,7,10-tetraoxacyclotetradecane. The relation between the ring size and the ring strain energy is thought to be deeply involved in a significant factor in this novel reaction.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"45 1","pages":"251-254"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"81191361","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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トリフルオロメタンスルホン酸存在下での2-メトキシ酢酸と芳香族化合物との反応 —ジアリールメタンおよびアントラセン誘導体生成反応の挙動と経路の解明— 2-甲氧乙酸和芳香族化合物在三氟甲烷磺酸存在的情况下的反应——二烷基甲烷和蒽衍生物生成反应的行为和途径
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.211
朝美 亀田, 裕樹 西森, 聡宏 小村, 政行 小池, 哲男 日野, 崇志 上橋, 勝也 前山, 宣行 米澤
{"title":"トリフルオロメタンスルホン酸存在下での2-メトキシ酢酸と芳香族化合物との反応 —ジアリールメタンおよびアントラセン誘導体生成反応の挙動と経路の解明—","authors":"朝美 亀田, 裕樹 西森, 聡宏 小村, 政行 小池, 哲男 日野, 崇志 上橋, 勝也 前山, 宣行 米澤","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.211","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.211","url":null,"abstract":"α-メトキシカルボン酸1は五酸化ニリン-メタンスルホン酸混合物等の酸性媒体の存在下芳香族化合物2と反応して特異的に脱一酸化炭素-α,α-二重アリール化を起こすが,2-メトキシ酢酸(1d)はほかのα-メトキシカルボン酸(1)とは異なった反応挙動を示す.2-メトキシ酢酸(1d)の酸性媒体存在下での芳香族化合物2との反応の検討の過程において,トリフルオロメタンスルホン酸を酸性媒体として用いるとFriedel-Crafts型アシル化生成物,ジアリールメタン4に加えてアントラセン誘導体10が得られることがわかった.この反応について想定しうる経路に対応するモデル化合物の反応の生成物から想定した経路の妥当性を評価した.その結果,芳香族化合物としてベンゼン(2f)を用いた場合以外は,2-メトキシ酢酸(1d)のTfOH媒介反応では,α-ヒドロキシアセトフェノン同族体7および11,1,1-ジアリールエタンジオール誘導体14,および1,2,2-トリアリールエタノール誘導体17を順次経てアントラセン誘導体10が生成することがわかった.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"82 1","pages":"211-218"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"86538216","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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C-ドナー原子を持つ2-置換-8-キノリノールのパラジウム(II)および白金(II)シクロメタラト錯体の合成と錯体の配位子間立体相互作用 具有C-施主原子的2-置换-8-喹啉醇的钯(II)和铂(II)环甲基配合物的合成和配合物的配体间立体相互作用
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.201
真一 大淵, 千寿 北村, George R. Newkome, 昭夫 米田
{"title":"C-ドナー原子を持つ2-置換-8-キノリノールのパラジウム(II)および白金(II)シクロメタラト錯体の合成と錯体の配位子間立体相互作用","authors":"真一 大淵, 千寿 北村, George R. Newkome, 昭夫 米田","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.201","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.201","url":null,"abstract":"置換基に炭素ドナー原子を有する2-置換-8-キノリノールを合成し,二価のパラジウムや白金と第二の単座配位子存在下にシクロメタラト錯体を合成した.M-C(sp3)結合を持つ五,五あるいは五,六-キレート環は安定であるので,キレート環のCα,Cβに付いた置換基と単座配位子との立体相互作用が認められた.単座配位子がピリジンのような,小さな分子では相互作用はあまり大きくはないが,トリフェニルホスフィンのようなかさ高い分子では顕著な相互作用が現れる.錯体のX線構造解析の結果,Cβに結合している二つのエステル基はトリフェニルホスフィンのベンゼン環の二つと近い距離にあり,その結果,M-P単結合の自由回転を阻害していることが認められた.このような3隣接位置換基の立体相互作用はエステル基プロトンの1H-NMRスペクトルの吸収移動と分裂の様子からも推定できる.そこで,本報ではCαについた置換基や単座配位子を変化させて実験を行い,反応に使用できる単座配位子の構造や条件を明らかにした.そして,メトロニダゾール(2-methyl-5-nitro-1-imidazoleethanol)やAZTなどの特徴ある単座配位子を用いて新規なシクロメタラト錯体を合成し,立体的な特性について検討を行った.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"15 1","pages":"201-210"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"78417324","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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周期的電圧変化による架橋ポリ(アリルトリメチルアンモニウムクロリド)ゲル膜の膜厚変化 周期性电压变化引起的交联聚(烯丙基三甲基氨氯立德)凝胶膜的膜厚变化
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.159
和敏 岩元, 真吾 井上, 美春 荻野, 章弘 城田, 秀一 田島
{"title":"周期的電圧変化による架橋ポリ(アリルトリメチルアンモニウムクロリド)ゲル膜の膜厚変化","authors":"和敏 岩元, 真吾 井上, 美春 荻野, 章弘 城田, 秀一 田島","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.159","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.159","url":null,"abstract":"微小電極を使い,架橋ポリ(アリルトリメチルアンモニウムクロリド) (PATMAC)のゲル膜に周期的電圧変化を加えることで,数時間にわたって膜厚の周期的変化が安定に持続することが確かめられた.膜厚変化の振幅は電極間電圧に比例し,また膜を膨潤平衡するのに用いたNaCl水溶液の濃度に依存し,0.03–0.05 mol/dm3NaCl水溶液中で膨潤平衡に達した膜で最も大きくなった.さらに,5本および10本の微小電極を並べて,順次電圧を切り替えることにより,膜表面に一方向に伝搬する波が生じることが確かめられた.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"16 1","pages":"159-163"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"90232318","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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フッ素含有異種多官能性芳香族化合物の合成 —4-ハロ-3-トリフルオロメチルベンゾニトリル類のSandmeyer合成— 含氟异种多官能性芳香族化合物合成- 4- halo -3-三氟甲基苯二腈类Sandmeyer合成-
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.219
哲男 日野, 勤 浪江, 博志 中村, 宣行 米澤
{"title":"フッ素含有異種多官能性芳香族化合物の合成 —4-ハロ-3-トリフルオロメチルベンゾニトリル類のSandmeyer合成—","authors":"哲男 日野, 勤 浪江, 博志 中村, 宣行 米澤","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.219","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.219","url":null,"abstract":"ザンドマイヤーシアノ化試剤として四面体型のテトラシアノ銅(I)錯体を用い,生成物の単離 · 精製方法として昇華を行うことで,一群のフッ素含有の多官能性芳香族化合物である4-ハロ-3-トリフルオロベンゾニトリル(1a–c)の効率的な合成方法が達成できた.相当するジアゾニウム塩から目的のニトリル1a–cへの変換反応においてシアン化銅(I)は目的のニトリルをよい収率で与えなかったのに対し,K3[Cu(CN)4],Na3[Cu(CN)4],およびK2[Cu(CN)4 · NH3]の3種の四面体型シアノ銅錯体がザンドマイヤーシアノ化試剤として有効であることがわかった.また,これらの錯体の中では銅(I)錯体の2種が銅(II)錯体に比べて高い収率で反応を進める傾向があることが確認された.ニトリル1a–cへの変換反応はSNAr機構で進行しているものと考えられる.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"77 1","pages":"219-222"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"80333888","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
引用次数: 4
Chemical Analytical Approach to the Molecular Machinery of Photosynthesis : Quest for Exotic Chlorophylls in the Reaction Centers 光合作用分子机制的化学分析方法:在反应中心寻找外来叶绿素
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.117
Tadashi Watanabe, Akimasa Nakamura, Masami Kobayashi
{"title":"Chemical Analytical Approach to the Molecular Machinery of Photosynthesis : Quest for Exotic Chlorophylls in the Reaction Centers","authors":"Tadashi Watanabe, Akimasa Nakamura, Masami Kobayashi","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.117","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.117","url":null,"abstract":"光合成の初期過程で光→電子エネルギー変換を駆動する光化学系コア(反応中心)の分子構築につき,クロロフィル(Chl)類の分子変性を極小にできる抽出 · 分析手法とさまざまな分光計測を用いて検討した結果,酸素発生型光合成生物(高等植物 · 藻類 · ラン藻)の光化学系Iコアには1分子のChl a′(多量色素Chl aのC132-エピマー)が存在し,反応中心P700の必須部品となっていることを確認した.そのほか,嫌気性の光合成細菌Heliobacterium chlorumとHeliobacillus mobilisの反応中心を構成するそれぞれ2分子のバクテリオクロロフィル(BChl)g′と81–OH–Chl a,緑色硫黄細菌Chlorobium tepidumの反応中心に存在する2分子のBChl a′,ホヤと共生する海産の酸素発生型原核藻類Acaryochloris marinaの反応中心を構成すると考えられるChl d′を初めて検出するとともに,緑色硫黄細菌の一次電子受容体であるBChl 663と,酸性環境に生息する光合成細菌Acidiphilium rubrumの持つZn–BChl aの構造を決定した.これら新規な微量機能色素の発見 · 同定は,光合成分子機構の議論進展に資すると考えられる.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"59 1","pages":"117-128"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"76840427","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
引用次数: 3
漢薬款冬花に含まれる6-アセチル-2,2-ジメチル-4-クロマノンの合成 汉药款冬花所含6-乙酰-2,2-二甲基-4-染色质的合成
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.247
正幸 野村, 政夫 加藤, 寛次 佐藤, 信夫 安倍
{"title":"漢薬款冬花に含まれる6-アセチル-2,2-ジメチル-4-クロマノンの合成","authors":"正幸 野村, 政夫 加藤, 寛次 佐藤, 信夫 安倍","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.247","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.247","url":null,"abstract":"6-Acetyl-2,2-dimethyl-4-chromanone(6), isolated from Tussilago farfara LINN., was prepared by oxidation of 6-ethyl-2,2-dimethyl-4-chromanone(4) using chromium(VI) oxide in acetic anhydride and acetic acid. The compound 4 was obtained, via the intermediate of ester 3, by condensation of p-ethylphenol and 3-methylcrotonic acid using diphosphorus pentaoxide in polyphsphoric acid. The conversion of 3 to 4 also proceeds efficiently by stirring of the reaction mixture with glass globes in the absence of diphosphorus pentaoxide.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"156-157 1","pages":"247-249"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"79171762","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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カルボン酸銀(I)-ビス(ホスフィン)錯体を触媒とする効率的向山アルドール反応 催化羧酸银(I)-双(膦)配合物的高效向山醛反应
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.223
宗隆 大河内, 大 増井, 素夫 山口, 敬道 山岸
{"title":"カルボン酸銀(I)-ビス(ホスフィン)錯体を触媒とする効率的向山アルドール反応","authors":"宗隆 大河内, 大 増井, 素夫 山口, 敬道 山岸","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.223","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.223","url":null,"abstract":"カルボン酸銀-BINAP錯体は水や酸素に対して安定であり,シリルエノールエーテル類やケテンシリルアセタール類を求核試薬とする向山アルドール反応の高活性な触媒となる.種々のアルデヒドやケトエステル類を基質とした向山アルドール反応はDMF溶媒中短時間で完結しアルドール体を定量的に与えた.より反応性の低いケトンの場合,ケテンシリルアセタールを求核試薬とすると脂肪族ケトンは高収率でアルドール体を与え,芳香族ケトンではアルドール反応とともにシリル基移動反応が認められた.カルボン酸銀-BINAP錯体はα,β-不飽和ケトンに対する向山マイケル付加においても良い触媒となった.カルボン酸銀-BINAP触媒は求核試薬を強く活性化することによりアルドール反応を進行させると考えられる.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"19 1","pages":"223-229"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"81710277","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
引用次数: 6
バイオインスパイアード糖質高分子による線維芽細胞増殖因子(FGF)の活性化 生物激励糖质高分子激活成纤维细胞生长因子(FGF)
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.155
研一 畑中, 史恵 栗原, 久能 めぐみ, 章博 奥田, 粕谷 マリアカルメリタ, 満 明石
{"title":"バイオインスパイアード糖質高分子による線維芽細胞増殖因子(FGF)の活性化","authors":"研一 畑中, 史恵 栗原, 久能 めぐみ, 章博 奥田, 粕谷 マリアカルメリタ, 満 明石","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.155","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.155","url":null,"abstract":"硫酸化多糖から考案された糖質高分子である硫酸化ポリ[2-(グルコシルオキシ)エチルメタクリラート]と線維芽細胞増殖因子(FGF)との相互作用を調べることを目的として,2-(グルコシルオキシ)エチルメタクリラート(GEMA)を重合し,硫酸化することによって,硫酸化度(グルコース残基あたりの硫酸基の数)が1.07,2.13,3.86の硫酸化ポリGEMAを合成した.合成した硫酸化ポリGEMAを用いて細胞増殖実験を行った結果,側鎖型の糖質高分子にもFGFを活性化することが確認された.FGF-1とFGF-2は,それぞれ高硫酸化度の硫酸化ポリGEMAと低硫酸化度の硫酸化ポリGEMAに強く活性化されることが示唆された.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"2 1","pages":"155-158"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"73127794","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
引用次数: 1
1,3-ジカルボニル化合物とヘキサメチレンテトラミンとの反応 —1,4-ジヒドロピリジン誘導体の簡易合成と酸化反応— 1,3-二羰基化合物与六甲基四胺的反应- 1,4-二氢吡啶衍生物的简易合成和氧化反应-
Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-02-10 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.141
正幸 野村, 真一 中田, 文男 濱田
{"title":"1,3-ジカルボニル化合物とヘキサメチレンテトラミンとの反応 —1,4-ジヒドロピリジン誘導体の簡易合成と酸化反応—","authors":"正幸 野村, 真一 中田, 文男 濱田","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.141","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.141","url":null,"abstract":"アセト酢酸エステルあるいはベンゾイルアセトンとヘキサメチレンテトラミンの反応を室温下,炭酸アンモニウム添加水溶液中で行い,相当する1,4-ジヒドロピリジン誘導体(DHP)を簡便,効率的に得た.DHPを空気酸化して,相当するピリジン誘導体を定量的に得た.これら反応の反応機構を検討した.","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"65 1","pages":"141-145"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-02-10","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"76284995","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}
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