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Intermolecular Charge-Transfer Interaction and Molecular Complex Formation of the Electrogenerated Organic Dianions. 分子间电荷转移相互作用和电生成有机Dianions的分子复合物形成。

Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-01-01 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.289

N. Okumura, B. Uno

{"title":"Intermolecular Charge-Transfer Interaction and Molecular Complex Formation of the Electrogenerated Organic Dianions.","authors":"N. Okumura, B. Uno","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.289","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.289","url":null,"abstract":"有機π電子系二価アニオンの特異的性質に基づく分子認識，それに伴うn-σおよびπ-π型電荷移動(CT)錯体生成能とその電気化学的制御に関する最近の研究成果を記した．電解により生成するキノン類二価アニオン(PQ2−)の水素結合錯体の構造と電子状態を明らかにした．この水素結合は強いn-σ型電荷移動によって支えられ，キノンの構造的特徴を反映してπ電子系に多大な影響を与えた．水素結合はn-σ型電荷移動であるにもかかわらず，πフロンティア軌道によって引き起こされるPQ2−の機能を制御可能であることが示された．これらの結果は，生物活性キノンの機能に関する水素結合の役割に対して基礎的知見を与えるものと考えられる．一方，TCNE2−およびクロラニル二価アニオン(CL2−)のは4nπ電子系のビフェニレンとπ-π型CT相互作用することを実験的に証明し，この錯体生成は二価アニオンが4nπ分子を分子軌道レベルで認識した多点の相互作用によることを明らかにした．この結果，電位制御によるHOMO-LUMO相互作用がスイッチされ，色と構造の異なる二つの安定な錯体生成系を提案することができた．この結果は，酸化還元反応に制御された分子化合物生成を用いる分子スイッチや機能性分子構築に基礎的な知見を与えるものと考えられる．","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"14 1","pages":"289-300"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"78248649","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}

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広島県極楽寺山およびその周辺における二酸化硫黄，窒素酸化物，オゾン濃度と日変化广岛县极乐寺山及其周边的二氧化硫、氮氧化物、臭氧浓度及其变化

Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-01-01 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.67

M. Chiwa, T. Hirakawa, A. Naemura, T. Arakaki, H. Sakugawa

{"title":"広島県極楽寺山およびその周辺における二酸化硫黄，窒素酸化物，オゾン濃度と日変化","authors":"M. Chiwa, T. Hirakawa, A. Naemura, T. Arakaki, H. Sakugawa","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.67","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.67","url":null,"abstract":"瀬戸内沿岸部に面する極楽寺山(693 m)の市街地付近3地点(120，130，200 m)と山頂付近(550 m)において，1997年2月から1998年2月に二酸化硫黄(SO2)，窒素酸化物(NOx)，オゾン(O3)，風向 · 風速の日変化を定期的に計11回測定した．SO2濃度は全地点において10 ppb以下であり，低濃度であった．NOxは市街地付近(120，130 m)で，夜間や朝方に80–330 ppb程度観測された．山頂付近のNOx濃度は，昼間20 ppb程度に高くなるものの，夜間は数ppbと低濃度であり，市街地付近(120 m，130 m)とは異なる日変化を示した．山頂付近のO3濃度は海風の際に高くなることから，市街地およびその周辺から排出されるNOxから光化学的に生成されたO3が山頂付近に輸送されるためと判断された．また，極楽寺山周辺のNOx排出量，自動車保有台数は1980年から1996年の16年間にそれぞれ約2.5倍，約2倍増加していた．NOx濃度も1985年以降若干上昇傾向がみられ，Ox濃度も年々上昇していた．一方，SO2濃度は排出量の減少に伴い，減少していた．","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"24 1","pages":"67-76"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"78841206","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}

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酵素法による DL -パントラクトンの工業的光学分割法酶法DL -潘特拉克顿的工业光学分割法

Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-01-01 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.1

昌清水, 忠則森川, 一誠新田, 恵司坂本, 浩一和田

{"title":"酵素法による DL -パントラクトンの工業的光学分割法","authors":"昌清水, 忠則森川, 一誠新田, 恵司坂本, 浩一和田","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.1","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.1","url":null,"abstract":"D-パントラクトン(D-PL)は，B群ビタミンのD-パントテン酸やD-パンテノール，D-パンテテイン，コエンザイムAの合成に重要なキラルビルディングブロックである．D-PLの製造は，これまで，化学的合成法により得たラセミ体混合物をキラルアミンによるジアステレオマー塩生成を含む複雑な光学分割法により行われてきた．D-パントテン酸製造におけるこの光学分割プロセスを回避あるいは改良するため，立体選択的な酵素反応の導入を検討した．すなわち，この目的に利用できる幾つかの反応を微生物に探索し，ラクトン環の2位OH基の立体を認識して分子内エステル結合を不斉加水分解し，DL-PLをD-パント酸とL-PLに分割できる反応がFusarium属および類縁糸状菌に広く分布することを発見した．本反応に関与する新規酵素“ラクトナーゼ”の諸性質を解明するとともに，本酵素を高活性で含むFusarium oxysporumの菌体をアルギン酸カルシウムで包括固定化することによって酵素の安定化と再利用を図り，180回以上の繰り返し使用を可能にした．これにより，常温，中性付近の温和な条件下に，副生物をほとんど伴わず，30–35%のDL-PLをほぼ定量的に分割できる実用的方法が確立された．本酵素的光学分割法は，1999年より3000 t/y規模(D-パントテン酸カルシウム換算)で工業化され，従来法に比し，経済性のみならず環境調和型の点でも優れた生産法であることが明らかとなっている．","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"16 1","pages":"1-9"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"79184678","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}

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The Simplified Determination of Magnesium in Water by Calcium Carbonate Coprecipitation-Flame Atomic Absorption Spectrometry. 碳酸钙共沉淀-火焰原子吸收光谱法测定水中镁的简化方法。

Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-01-01 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.175

F. Sugimoto, T. Isono, Kazuhiko Komurasaki

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水溶液からのモナズ石型バナジン酸ランタン(LaVO4)の低温合成从水溶液低温合成莫奈石型钒酸镧(LaVO4)

Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-01-01 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.455

啓志大門, 康夫引地, 直斗和田, 孝之松原, 敏孝太田

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Polyaddition of Bifunctional Isoprene Prepolymer Terminated with Hydroxy Groups and Diisocyanates. 端羟基双官能团异戊二烯预聚物与二异氰酸酯的聚加成。

Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-01-01 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.409

H. Kouzai, T. Mitsumata

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Preparation of Fulvic Acid and Low-molecular Organic Acids by Oxidation of Weathered Coal Humic Acid. 风化煤腐植酸氧化制备黄腐酸及低分子有机酸。

Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-01-01 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.345

T. Shinozuka, Akira Ito, Osamu Sasaki, Yuki Yazawa, Tatsuaki Yamaguchi

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Conversion of Hydrophilic Surface of Poly(ethylene terephthalate) Film to Hydrophobic One under Hydrophilic Conditions. 亲水条件下聚对苯二甲酸乙酯膜亲水表面向疏水表面的转化。

Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-01-01 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.255

Yasuyuki Suzuki, Jun Li, Y. Maekawa, Masaru Yoshida, K. Maeyama, N. Yonezawa

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Production of Taxol and Related Taxoids by Callus Culture of Taxus cuspidata. 东北红豆杉愈伤组织培养生产紫杉醇及相关类杉。

Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-01-01 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.231

Jun-ichi Sakai, M. Ando, T. Uchiyama, Hajime Fujisawa, M. Kitabatake, Kazuki Toyoizumi, K. Hirose

{"title":"Production of Taxol and Related Taxoids by Callus Culture of Taxus cuspidata.","authors":"Jun-ichi Sakai, M. Ando, T. Uchiyama, Hajime Fujisawa, M. Kitabatake, Kazuki Toyoizumi, K. Hirose","doi":"10.1246/NIKKASHI.2002.231","DOIUrl":"https://doi.org/10.1246/NIKKASHI.2002.231","url":null,"abstract":"再生可能資源として入手の容易な日本イチイ(Taxus cuspidata)を新規抗癌剤Taxol®(Paclitaxel)(1)ならびに1の関連タキソイドの供給源として検討するため，日本イチイから誘導したカルス(イチイ培養細胞)に着目し，カルスの誘導方法，安定した増殖培養条件，1ならびにその関連タキソイド類の分離，生産方法を検討した．その結果，イチイカルスの誘導および安定した増殖を示す培養条件を見いだし，その生産物の抽出，分離方法を詳細に検討することにより，Taxol(1)を含め1の生合成における中間段階と考えられるタキソイド合計10種類とアビエタン1種類を単離同定した．また，本カルスはイチイ樹皮の含有量に匹敵する1の生産(乾燥カルス基準で0.01%)と，低酸化度のタキソイドTaxuyunnanine C(2)を始めとするその14位同族アシル化体3–6を極めて高い収率(乾燥カルス基準で総計0.49%)で生産しており，この結果は1の本カルスによる生産の可能性ならびに1および1の修飾化合物へのタキサン骨格供給源としての可能性を示唆する．","PeriodicalId":19311,"journal":{"name":"Nippon Kagaku Kaishi","volume":"4 1","pages":"231-238"},"PeriodicalIF":0.0,"publicationDate":"2002-01-01","publicationTypes":"Journal Article","fieldsOfStudy":null,"isOpenAccess":false,"openAccessPdf":"","citationCount":null,"resultStr":null,"platform":"Semanticscholar","paperid":"88527145","PeriodicalName":null,"FirstCategoryId":null,"ListUrlMain":null,"RegionNum":0,"RegionCategory":"","ArticlePicture":[],"TitleCN":null,"AbstractTextCN":null,"PMCID":"","EPubDate":null,"PubModel":null,"JCR":null,"JCRName":null,"Score":null,"Total":0}

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Flow Characteristics and Saline Wedge of the Density Flow in a Tidal River. 潮汐河密度流的流动特征与盐楔。

Nippon Kagaku Kaishi Pub Date : 2002-01-01 DOI: 10.1246/NIKKASHI.2002.77

H. Tatsumoto, J. Park, M. Aikawa

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