【Org. Lett.】密歇根州立大学：通过调谐硼酸酯实现脒导向的铱催化C(sp³)-H键区域选择性硼化

本文报道了密歇根州立大学Robert E. Maleczka, Jr课题组首次实现脒类化合物中脂肪族C-H键的铱催化区域选择性硼化反应。背景方面，过渡金属催化的C-H键硼化是构建C-B键的重要方法，但脒类导向基团在C(sp³)-H键硼化中尚未有报道，而脒结构广泛存在于天然产物和药物分子中。研究目的是开发一种通用的脒导向铱催化C(sp³)-H键硼化方法，并解决二级C-H键活化的挑战。结论显示，通过调控硼酸酯（如使用位阻最小的B₂eg₂）可成功实现二级C-H键的硼化；反应对一级和二级N-邻近C(sp³)-H键均表现出优异选择性，即使在存在芳环C(sp²)-H键的情况下也完全偏好C(sp³)-H位点。产物可转化为空气稳定的二氟硼酸盐以便分离纯化。该方法具有良好的底物兼容性，为脒类天然产物和药物分子的后期官能团化提供了新工具。