【Org. Lett.】赣南师范大学林泉/陈正旺：镍催化苄醇脱氧烯基化的交叉亲电偶联反应

本文背景：烯丙基苯骨架是多种活性药物和天然产物的核心结构，传统合成方法需预先将苄醇转化为苄基卤代物，步骤繁琐且原子经济性差；现有脱氧烯基化方法存在芳香共轭烯基卤底物兼容性差、多羟基苄醇无法位点选择性偶联等问题。研究目的：开发一种简便、经济的一锅法脱氧烯基化策略，实现苄醇（包括多羟基苄醇）与烯基溴化物直接交叉偶联，构建烯丙基苯类化合物，并填补芳香烯基卤底物兼容及位点选择性偶联的技术空白。结论：赣南师范大学林泉、陈正旺团队构建了CEBO/TBACl原位氯化与镍催化还原偶联的协同催化体系，以Ni(acac)₂、联吡啶、Zn粉等为最优条件，在温和条件下高效合成了烯丙基苯类化合物，最高收率达92%。该反应对一级苄羟基具有专一化学选择性，可实现多羟基底物的单一烯基化；底物适用范围广，兼容芳香、脂肪及共轭烯基溴，且官能团耐受性优异。反应可克级放大，产物易于衍生。机理研究表明瞬时氯化与镍催化循环的协同作用是反应关键。