马普煤炭所Alois Furstner组连续两篇JACS：Benthol A首次全合成和结构纠正

背景: Benthol A 是一种从南海甲藻中分离出的具有强效抗疟和抗病毒活性的多元醇/聚醚海洋天然产物，其结构复杂，含有 72 个碳原子的线性主链、35 个立体中心和 8 个醚环。研究目的: 德国马普煤炭所 Alois Furstner 课题组旨在通过首次全合成来确定 Benthol A 的精确结构，并验证或纠正分离文献中提出的绝对构型。结论: 该研究通过 32 步线性最长步骤（总 93 步，总收率 1.2%）成功实现了 Benthol A 及其 C40 位差向异构体 40-epi-Benthol A 的首次全合成。在全合成过程中，通过对比合成片段的波谱数据，作者发现分离文献提出的结构仅在 C40 位仲羟基的构型上有误，并将其纠正为 S 构型。该工作应用了金催化螺缩酮化、Buchner-Curtius-Schlotterbeck 反应、Morken 不对称双硼化、Suzuki 偶联等关键反应，为后续的构效关系研究奠定了基础。