Phil S. Baran,Science+1!
研之成理
2026-06-10 11:28
文章摘要
本研究针对C(sp³)-C(sp³)键构建中手性中心生成困难的问题,提出了一种无需手性配体或催化剂的立体保持自由基-自由基交叉偶联反应。背景上,传统交叉偶联方法在构建手性C(sp³)-C(sp³)键时面临β-氢消除、自偶联竞争及自由基立体控制弱等挑战。研究目的旨在开发一种可规模化、底物控制的对映专一性偶联策略。研究结论表明,通过镍催化氧化还原中性体系,将对映体富集的磺酰肼与非手性烷基卤化物偶联,利用重氮介导的自由基生成与卤素原子转移的动力学匹配,成功实现了80%至96%的对映专一度及最高90%的产率。该反应兼容多种官能团,并展示了在药物中间体及天然产物合成中的实用价值。
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