【Angew. Chem.】湖南师大宋建新教授课题组：四重N-错位[32]八元卟啉双金属配合物经氧化蜕变为双重连接的10-氧杂咔咯金属配合物二聚体

本文报道了湖南师范大学宋建新教授课题组在扩环卟啉化学领域的一项新进展。研究背景是传统扩环卟啉骨架重排依赖于热或金属触发下的键断裂与重组，而通过可控氧化实现骨架编辑的策略尚不成熟。研究目的在于探索一种氧化骨架编辑方法，通过原子引入改变共轭路径，实现对反芳香性扩环卟啉的选择性修饰。结论表明，作者以四重N-错位[32]八元卟啉双金属配合物为前体，通过NBS溴代和Yamamoto偶联合成了二聚体、三聚体和四聚体。进一步氧化二聚体4Pd，得到了甲氧基化、二酮化以及嵌入10-氧杂咔咯单元的产物。其中，二酮产物9Pd表现出整体芳香性，而10-氧杂咔咯嵌入产物则呈现局部芳香性与整体反芳香性共存的电子结构。该氧化转化通过N错位吡咯内α位的选择性氧化触发，导致氧原子插入和π共轭体系重组，实现了从反芳香性到芳香性或混合芳香性的转变，为扩环卟啉的结构与芳香性调控提供了一种通用的方法。