内蒙古大学段伟良团队Org. Lett.：手性羟肟酸酯驱动的不对称Catellani反应构建P-手性七元磷杂环

该研究针对不对称Catellani反应中降冰片烯脱离后立体控制困难的挑战，提出了一种新策略。背景上，不对称Catellani反应是复杂分子高效合成的关键，但传统光学纯降冰片烯策略仅在络合阶段控制立体化学，后续步骤难以精准调控。研究目的是开发一种能够在降冰片烯解离后继续控制反应立体选择性的方法。内蒙古大学段伟良团队利用之前发展的手性羟肟酸酯作为配体，在降冰片烯脱离后与钯金属成键，从而控制后续反应的立体选择性。基于此策略，团队成功实现了多种P-手性七元磷杂环氧化物的高对映选择性合成，收率中等至良好，对映体过量高达92%。底物普适性研究表明，该反应兼容多种官能团和杂芳环底物。机理实验证实，手性羟肟酸酯在反应中保持稳定，并在降冰片烯脱离后接管立体控制权，而C−H键活化是决速步骤。结论上，该工作为构建P-手性磷杂环化合物提供了高效方法，并为设计更复杂的钯/降冰片烯串联催化体系提供了机理参考。