成都大学李俊龙课题组Nat. Commun.: NHC催化酰基插入型Smiles重排实现芳烃双官能团化

芳烃官能团化是有机合成的重要领域，但现有方法如Catellani反应等存在位点选择性调控局限，难以实现多样化的双官能团化。基于此，成都大学李俊龙课题组旨在开发通用、模块化的合成策略，解决芳烃选择性双官能团化难题。该研究利用NHC自由基催化，通过酰基插入型Smiles重排新策略，在Meisenheimer自由基中间体芳构化前引入酰基，再经去质子化激活重排，实现1,4-双官能团化芳烃的高效构建，底物范围广（>90个实例，最高98%产率），并成功应用于苯并[b]氮杂䓬扩环及多种药物分子后修饰。机理研究表明该反应经历自由基过程，DFT计算解释了高位点选择性的来源。该工作为芳烃双官能团化提供了新途径。