【J. Org. Chem.】暨南大学李娟教授团队：切断惰性 C–C 键的秘密：DFT 揭示钌催化芳构化驱动反应的选择性起源

本文由暨南大学李娟教授团队发表，研究背景基于惰性C–C键选择性断裂在有机合成中的挑战性。研究目的旨在通过密度泛函理论（DFT）计算，系统揭示钌催化芳构化驱动C–C键断裂反应的机理，阐明取代基、膦配体和反离子对反应活性和选择性的调控本质。结论表明，β-C消除是关键步骤，其过渡态稳定性决定反应能垒；烷基和芳基取代体系的选择性分别受静电环境、片段相互作用和π电子稳定作用调控；配体效应是咬合角、埋藏体积、骨架柔性和电子能力的综合平衡；反离子OTf⁻比PF₆⁻更有效地稳定C–H活化过渡态，从而影响产率。研究为高效C–C键活化催化剂设计提供了理论指导。