【Org. Lett.】巴塞罗那科学研究院：双钴/光氧化还原催化区域选择性和立体选择性烯丙基自偶联反应制备官能化1,5-二烯

本文报道了巴塞罗那科学研究院团队开发的一种新型双催化方法。背景方面，1,5-二烯骨架在有机合成中具有重要价值，可用于多种转化，但高效构建官能化1,5-二烯，特别是含有季碳中心的产物仍具挑战。研究目的在于开发一种高区域选择性和立体选择性的烯丙基自偶联方法。结论表明，研究人员以乙烯基环状碳酸酯（VCCs）为单一烯丙基前体，利用商业可得的光催化剂4CzIPN、Co(OAc)₂和关键的大体积N^P^N型三齿配体L6，在DIPEA作为电子供体和乙腈溶剂中，于10℃光照条件下反应，成功实现了支链-直链（bl）型的1,5-二烯产物的高选择性合成。该方法具有优异的区域选择性（>20:1）和立体选择性（仅Z构型，>20:1），底物适用范围广，兼容多种芳基和杂芳基取代的VCCs，并可完成克级规模放大。产物中的二羟基单元可进行多样化位点选择性衍生，转化为二乙酰化物、环氧化物、烯丙基胺化产物及二醛等多种衍生物，展示了该策略在复杂分子合成与后期修饰中的实用价值。