【ACS Catal.】日本京都大学Tetsuaki Fujihara课题组：锌催化羰基化合物的烯丙基化反应

本文报道了日本京都大学Tetsuaki Fujihara课题组开发的一种锌催化羰基化合物烯丙基化反应。背景上，有机锌化合物因适中的反应活性和化学选择性常用于碳-碳键构建，但传统方法需化学计量试剂且部分有机锌试剂具有自燃性。研究目的在于开发一种原子经济、操作安全的催化方法，通过原位生成有机锌中间体实现羰基化合物的烯丙基化。结论表明，该反应以Zn(OAc)₂为催化剂，DTB-dppbz为配体，在甲苯中90°C条件下，通过1,2-联烯、硅硼烷与锌配合物的催化作用原位生成β-硅基烯丙基锌中间体，高效转化多种醛，以良好收率获得五元环状硅醚产物。反应生成的C(sp²)-Si键可转化为C-C或C-O键。区域选择性受亲电试剂空间位阻调控，与酮反应时生成高烯丙醇产物。该方法的优势在于使用廉价低毒的锌催化剂、广泛的底物兼容性和稳定的收率，并通过克级实验和产物转化验证了其实用性。机理研究包括控制实验和DFT计算。