【J. Nat. Prod.】中国科学院生态环境研究中心刘军/杜宇国课题组：天然产物Garvensintriol的全合成及结构校正

中国科学院生态环境研究中心刘军/杜宇国课题组报道了天然产物(+)-garvensintriol的立体选择性全合成及结构修正。研究背景为番荔枝科Goniothalamus属植物是苯乙烯内酯类天然产物的丰富来源，但1998年分离出的garvensintriol结构因样本稀少未被完全确认。研究目的旨在通过化学合成验证并可能修正原定结构。课题组以甲基α-D-吡喃甘露糖苷为原料，通过Wickens光催化自由基氢羧化等关键步骤合成原定构型产物，但发现其核磁数据与天然产物不吻合，且另两个课题组先前声称的全合成数据也存在偏差。通过DFT计算、单晶X射线衍射和系统合成比对，作者最终得出结论：天然产物garvensintriol的正确结构应为饱和五元γ-丁内酯，并纠正了C-5和C-6位的立体构型。修正后的化合物与天然产物数据完全吻合，且发现其与另一种天然苯乙烯内酯(-)-3-deoxycardiobutanolide是同一化合物。