【JACS Au】瑞士苏黎世大学Cristina Nevado课题组：光催化烯烃的不对称远程1,5-双官能团化反应

本文报道了瑞士苏黎世大学Cristina Nevado课题组在光氧化还原催化下实现烯烃不对称远程1,5-双官能团化反应的研究。背景方面，烯烃双官能团化可快速提升分子复杂度，但远程不对称双官能团化面临挑战，乙烯基环丙烷虽有开环潜力，但现有策略存在底物范围窄、立体选择性难控等问题。研究目的是开发一种新方法，通过协同利用乙烯基环丙烷的张力释放开环与亚磺酰基-Smiles重排，实现高效、高对映选择性的远程双官能团化。结论表明，该方法条件温和，以Ir(ppy)₃为光催化剂、Na₂HPO₄为碱、丙酮为溶剂，在25℃和白色LEDs光照下进行。反应兼容硫中心和碳中心自由基，底物范围广泛，能合成多种α-芳基γ,δ-不饱和酰胺衍生物，产物收率最高达86%，对映选择性er值最高达99:1。放大实验和衍生化反应验证了其实用性。该研究为烯烃远程不对称官能团化提供了高效新策略。