文章摘要
上海交通大学申涛团队在Nature Synthesis上发表研究,通过电光共催化策略,实现了脂肪族羧酸的脱羧邻位双氯化反应。背景方面,脱羧官能团化是经典合成策略,但现有方法难以实现一步构建两个化学键的邻位双官能团化,关键挑战在于温和条件下同时活化惰性C–COOH键和邻近C(sp³)–H键。研究目的是开发一种绿色、高效的方法,将廉价易得的羧酸直接转化为高价值的邻位双氯代物。该策略结合光催化与电化学,以1,2-二氯乙烷同时作为溶剂和氯源,通过光催化脱羧生成烯烃中间体,再经电化学原位双氯化。方法展现出优异的官能团耐受性和立体选择性,适用于复杂药物分子和天然产物,并成功实现克级放大及市售肥皂原料的转化。结论表明,该工作不仅为邻位二氯代物合成提供了新方法,更提出了“电光催化级联”通用策略,为脱羧邻位双官能团化反应设计奠定了基础,推动了绿色合成化学和药物修饰领域发展。
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