【JACS】催化对映选择性去芳香化[2,3]-Wittig重排反应实现[2,3]-、[1,2]-和Sommelet-Hauser型产物的发散性合成

背景：σ-重排反应是有机合成中构建碳-碳键和碳-杂原子键的重要工具，但涉及芳香环C=C键的去芳香化重排因需克服高能量代价而极具挑战性，现有催化对映选择性方法罕见且多局限于[2,3]-重排产物。研究目的：报道一种手性双功能亚胺膦（BIMP）催化的靛红衍生杂芳基醚的去芳香化[2,3]-Wittig重排反应，实现[2,3]-、[1,2]-和Sommelet-Hauser型产物的发散性合成。结论：该研究首次实现中性烯丙基醚底物的催化对映选择性去芳香化[2,3]-Wittig重排，[2,3]-重排产物收率72–81%，非对映选择性最高94:6，对映体比例最高98:2；通过溶剂控制可选择获得[2,3]-或[1,2]-重排产物，后者首次以高对映选择性（er高达97:3）获得；底物范围广泛；结合后置互变异构化实现一锅法高效合成Sommelet-Hauser型产物，收率50–88%，er高达98:2。