【ACS Catal.】日本大阪大学Koji Hirano团队：砜亚胺作为离去基团，促进立体构型反转交叉偶联反应

本文背景：三取代烯烃的立体选择性合成是有机化学中的挑战，现有方法多限于二取代烯烃或高度依赖底物特性。研究目的：日本大阪大学Koji Hirano团队发展了一种镍催化烯基砜亚胺与芳基硼酸的立体构型反转交叉偶联反应，旨在从同一前体立体发散性合成三取代烯烃。结论：该反应以砜亚胺作为离去基团，实现了从烯基砜亚胺到三取代烯烃的高效转化，E/Z选择性高达99:1。实验与DFT计算表明，砜亚胺基团通过配位作用引导NiArX配合物以非常规区域选择性对烯基砜亚胺进行加成，随后发生顺式消除，最终形成立体构型翻转的偶联产物。该策略成功应用于非布司他前体的立体发散性合成，展示了其实用价值。