【Nat. Commun.】上海有机所何智涛组：在炔烃的整体迁移不对称转化上取得新进展

本文报道了中国科学院上海有机化学研究所何智涛课题组在炔烃的整体迁移不对称转化方面取得的新进展。背景方面，不饱和烃的迁移官能团化是活化惰性sp3碳-氢键的重要途径，但有关炔烃的迁移不对称转化研究尚属空白，主要难点在于如何抑制热力学稳定的烯丙基金属中间体的竞争性淬灭，导致区域选择性控制困难。研究目的上，该课题组基于此前发现的“1,3-二烯原理”，旨在开发一种新的策略，通过烯丙位碳-碳键的活化，将区域异构体转化为1,3-二烯中间体，以解决炔烃迁移中的区域选择性难题。结论部分，团队在钯催化体系下成功实现了三类炔烃的迁移烷基化反应，并初步探索了炔烃的迁移胺化历程。机理研究和DFT计算表明，碳-碳活化驱动区域异构体转化为共轭二烯中间体是保障高区域选择性的关键。该研究首次实现了炔烃的整体迁移不对称官能团化，为相关领域提供了新的思路。