【Org. Lett.】绍兴大学蔡涛研究小组：铜催化乙烯基环丙烷的选择性1,5-氢磷酸硫代反应

本文介绍了一种新型的铜催化反应，用于实现乙烯基环丙烷（VCPs）与硫氢磷酸酯的选择性1,5-氢磷酸硫代反应，高效合成高烯丙基磷硫代酸酯。背景方面，磷硫代酸酯在药物和农药领域有广泛应用，而VCPs作为重要合成砌块，其开环反应可用于远程氢-杂原子官能化。研究目的在于解决此前反应中化学、区域和立体选择性控制的挑战，实现VCPs的直接、高选择性氢磷酸硫代。结论表明，该研究使用廉价CuBr作为催化剂，无需外加配体，通过DFT计算和XPS分析等机理研究，证实了催化剂作为Lewis酸活化硫氢磷酸酯。反应表现出优异的区域和立体选择性，专一实现1,5-加成，且E/Z选择性通常大于20:1。该反应底物范围广，适用于多种芳基、烷基取代的VCPs及不同类型硫氢磷酸酯，共38个实例，包括药物分子衍生物Metochalcone。该工作为构建结构多样的高烯丙基磷硫代酸酯提供了高效新方法。