【Chem. Commun.】三峡大学周海峰/左淋洪团队：机械化学下氯化铵介导的六氟异丙醇氢键网络重构：实现炔-烯丙基取代反应

本文报道了三峡大学周海峰/左淋洪团队在机械化学条件下，利用氯化铵介导六氟异丙醇（HFIP）氢键网络重构，实现炔-烯丙基取代反应的研究。背景方面，重构氢键网络以调控分子空间排列或稳定活性中间体受到广泛关注，但HFIP的氢键网络重构在温和条件下存在挑战。研究目的是开发一种实用的机械化学阴离子结合氢键网络重组策略，以高效活化HFIP并应用于有机合成。结论部分，该研究成功实现了多种分子间炔-烯丙基取代反应，在最优条件（300 rpm球磨1小时，氯化铵和3当量HFIP）下，目标产物1,3-烯炔的分离产率达87%。该方法具有广泛的官能团耐受性，可在克级规模验证实用性，且氯化铵可回收使用。机理研究表明，机械力诱导与铵盐协同作用，促进形成具有阴离子结合能力的HFIP聚集体，增强反应体系酸性并生成高活性碳正离子，新生成的聚集体充当质子梭。这一策略为可持续活化HFIP提供了理论基础，有望拓展更多转化反应。