【Nat. Commun.】宁波东方理工大学朱宸团队：交流电“再辟蹊径”：镍催化不对称还原交叉偶联迎来新突破

本文介绍了宁波东方理工大学朱宸团队在镍催化不对称还原交叉偶联反应领域的重要突破。背景方面，传统镍催化还原交叉偶联反应面临直流电电解中阳极金属盐沉积和阴极过度还原的问题。研究目的是开发一种新策略来克服这些挑战。结论是，通过引入非对称波形交流电（asym. AC），成功实现了炔烃与两种非活化烷基卤化物的不对称双烷基化反应，高效构建轴手性芳基烯烃，最高收率达80%和对映选择性达96% ee。交流电通过周期性极性翻转促进了离子均匀分布和催化剂自修复，抑制了副反应。该方法具有优异的底物适用性和官能团兼容性，并扩展至连续流合成。此外，该策略成功合成了新型手性膦配体(S)-EIT-Phos，用于钯催化不对称烯丙基化反应。通过自由基钟实验、电化学测试和DFT计算，揭示了反应化学选择性、区域选择性、E/Z选择性和对映选择性的来源。本研究为还原偶联方法学提供了新途径，展现出良好的应用前景。