【Science】威斯康星大学/加州大学：配对电解策略推翻教科书E2消除E选择性规则，实现末端烯烃Z选择性C-H官能团化

本文报道了一种突破性的末端烯烃Z选择性C-H官能团化电化学反应。研究背景在于烯烃Z选择性C-H官能团化长期面临热力学不利的挑战，特别是末端烯烃需要区分几乎相同的C-H键。研究目的是通过配对电解策略推翻传统E2消除反应的E选择性规则，实现非导向Z选择性转化。研究发现采用未分隔电解池可生成瞬时1,2-双噻蒽硫鎓盐中间体，通过π-π堆积和氢键等非共价相互作用稳定pro-Z过渡态，实现85%的Z选择性。该反应兼容多种官能团，克级规模仍保持高选择性，且产物可经多种偶联反应构建复杂Z-烯烃。结论表明电化学设计和非共价作用协同克服了立体位阻偏好，为立体专一性烯烃合成提供了新范式。