【ACS Catal.】武汉大学戚孝天课题组：铜催化自由基烷基化反应中的rebound-SN2机制研究

背景：铜催化的自由基偶联反应是构建碳-碳和碳-杂原子键的重要合成策略，但传统SH2机理在特定情况下存在局限性。研究目的：武汉大学戚孝天课题组旨在通过理论计算，探究带有锚定基团的自由基在铜催化烷基化反应中的新反应机理。结论：该研究首次提出了创新的rebound-SN2机制，该机制通过自由基捕获、亲核试剂解离和SN2亲核取代步骤，避免了传统还原消除路径的环张力问题，更具优势。研究进一步发现，对映选择性由SH2与rebound-SN2机制的竞争决定，并提出了以配体-自由基二面角θ作为机制判别的关键指标，为理解与预测此类反应提供了新视角。