【JACS】美国埃默里大学Davies团队：仅需极低催化剂负载量，即可实现螺环内酯与螺环内酰胺的对映选择性合成

背景：螺环化合物作为一类具有药用价值的分子骨架，其含环丙烷单元的螺环化合物备受关注，但对映选择性合成尚未得到充分探索。研究目的：开发一种高效、高选择性的螺环内酯与螺环内酰胺的对映选择性合成方法。结论：美国埃默里大学Huw M. L. Davies团队开发了一种Rh₂(S-p-PhTPCP)₄催化的[2+1]环丙烷化反应，使用3-重氮-δ-内酯/内酰胺与多种烯烃底物，合成了5-氧杂及5-氮杂螺[2.5]辛酮类化合物。该反应具有极低的催化剂负载量（最低0.00005 mol%）、高收率、良好的非对映选择性和优异的对映选择性。反应需在低温下进行以避免副反应，且重氮化合物的环尺寸对立体选择性有显著影响。