同济大学韩海祥团队JACS：实现手性团簇中精准单原子迁移

本文由同济大学韩海祥团队发表于JACS，报道了在手性硫化铜纳米团簇中实现单个银离子（Ag⁺）精准迁移至中心的研究。背景方面，在刚性纳米框架中实现单原子定向内迁移而不破坏主体结构是纳米科学中的重大挑战，此前仅在富勒烯等少数体系中实现。研究目的为：验证具有混合价态Cu(II)/Cu(I)的空心手性硫化铜团簇[S–Cu₅₆]是否能像富勒烯一样，在保持结构完整前提下，允许Ag⁺穿越多层壳框架并占据中心位点，并探究其对局域结构与手性光学性质的影响。结论表明：通过使用AgSᵗBu作为温和还原剂与银源，成功实现了Ag⁺从表面穿越多层无机晶格进入团簇几何中心，单晶X射线衍射、原位吸收光谱与圆二色光谱证实该过程为连续原子迁移而非碎裂重构。Ag⁺的引入使内层[Cu₁₄]核结构更规整，并在不改变整体手性框架前提下，导致局域CD信号反转与强度衰减。PDF分析揭示了Ag⁺先吸附表面、再进入壳层间隙、最终进入中心的演化路径。该工作为理解金属离子在刚性纳米框架中的定向迁移机制提供了新模型，并为可控调节纳米团簇局域结构与电子性质开辟了新途径。