余金权课题组《德国应用化学》：突破局限！配体使能的脂肪酸亚甲基C(sp³)-H键立体选择性烯基化

背景：利用廉价 C(sp³)-H 键直接构建 C(sp³)-C(sp²) 键是合成化学中的重大挑战，但现有 C(sp³)-H 烯基化方法受限于需要强外部定向基团和活化烯基底物，且通常局限于甲基 C(sp³)-H 键。研究目的：余金权课题组旨在开发一种新方法，实现天然游离脂肪酸亚甲基 C(sp³)-H 键与广泛未活化烯基溴化物的立体选择性交叉偶联，克服传统催化体系的长期局限。结论：该研究通过开发双功能双齿吡啶酮配体，成功实现了这一转化，无需额外的强定向基团，大幅拓宽了底物范围（尤其是未活化烯基溴化物）。反应涉及独特的 PdII/Pd0/PdII 催化循环，包含亚甲基 C(sp³)-H 键活化、脱氢和还原 Heck 型偶联等步骤。该工作为高效、经济、高立体选择性地构建 C(sp³)-C(sp²) 键提供了全新平台，有望在药物后期修饰和复杂天然产物全合成中发挥重要作用。