上海有机所王晓明课题组 ：双功能手性双核镍催化方面取得进展

本文介绍了中国科学院上海有机化学研究所王晓明课题组在双核金属催化领域的最新进展。研究背景是基于多金属物种参与的反应体系，特别是生物酶启发的双/多核金属催化剂开发。研究目的是设计一种新型的多齿配体，以实现氧化还原与路易斯酸催化功能的协同作用，并将其应用于烯酰胺与醇的不对称氢烷氧基化反应。研究结论表明，他们成功构建了以手性联萘酚-吡啶噁唑啉（BINOL-PyOx）为骨架的双功能双核镍催化体系，该体系在多种末端、内烯及杂环取代的烯酰胺与一级和二级醇的反应中，最高取得98%产率及98%对映选择性。机理研究揭示了BINOL单元稳定Ni(II)作为路易斯酸，PyOx单元与镍配位实现Ni(0)/Ni(II)氧化还原过程，共同高效构建手性C-O键。该策略还成功应用于药物及天然产物衍生物的后期修饰，并进行了克级规模反应验证，展现出良好的实用性和应用潜力，为手性N,O-缩醛的合成提供了原子经济性新路径，也为双/多核金属催化体系的设计提供了新思路。