【JACS】诺奖得主MacMillan组最新成果：多取代烯烃分步立体选择性构建

本文报道了诺奖得主David W. C. MacMillan教授课题组在J. Am. Chem. Soc.上发表的最新研究成果。背景方面，多取代烯烃是药物、天然产物和功能材料中的重要结构单元，但其立体选择性合成仍面临挑战。研究目的旨在开发一种高效、模块化的方法，实现多取代烯烃和立体构型确定的烯基溴化物的直接构建。结论是通过铱/镍双催化光氧化还原脱氧交叉偶联反应，成功将烯基溴化物和偕二溴代烯烃与醇偶联，得到多取代烯烃和烯基溴化物。该反应具有优异的底物普适性和官能团耐受性，在高立体选择性下合成三取代和四取代烯烃。所得烯基溴化物可进一步与醇偶联或发生Suzuki–Miyaura偶联，实现分步立体选择性合成。机理研究表明，反应涉及NHC-醇加合物形成、单电子转移氧化、β-裂解生成烷基自由基，以及镍催化氧化加成和还原消除等步骤。该方法为多取代烯烃的模块化合成提供了新途径。