【Angew. Chem.】印第安纳大学Brown课题组：重塑De Mayo反应，硼介导环加成策略

本文背景：De Mayo反应是一种经典的通过光化学[2+2]环加成合成1,5-二羰基化合物或环丁醇的方法。研究目的：美国印第安纳大学Brown课题组旨在通过使用烯基硼酸酯替代传统1,3-二羰基化合物，开发一种改进的硼介导环加成策略，实现对De Mayo反应产物的延迟控制合成，并探索产物中C─B键的后续转化。结论：研究成功实现了多取代环丁基硼酸酯的制备，关键创新在于识别出刚性的氧杂硼环作为关键中间体，通过碱驱动构象锁定抑制三重态的非弛豫性耗散，使双分子环加成得以发生。该策略可选择性合成1,5-二羰基化合物或环丁醇类化合物，并通过C─B键的多种转化（如氧化、光化学偶联等）验证了产物的合成应用价值。机理研究证实了螯合效应和环状硼酸酯构象刚化的重要性。