【J. Org. Chem.】山东第一医科大学夏成才/宋树勇团队：在温和条件下通过四氯化钛介导的氨硼烷还原亚砜为硫醚的反应研究

本文报道了山东第一医科大学夏成才/宋树勇团队在温和条件下利用四氯化钛(TiCl₄)介导氨硼烷(BH₃−NH₃)还原亚砜为硫醚的研究。背景方面，亚砜脱氧生成硫醚在有机合成、药物化学等领域具有广泛应用，但现有方法常存在试剂气味难闻、官能团耐受性差、反应条件苛刻等问题。研究目的旨在开发一种使用廉价易得试剂、在室温条件下高效实现亚砜脱氧的方法。作者通过系统筛选，确定以TiCl₄为活化剂、THF为溶剂、室温反应为最优条件。结论表明，该方法适用于芳基-芳基、芳基-烷基和烷基-烷基亚砜等多种底物，展现出广泛的底物范围和高化学选择性，能兼容羧酸、酰胺、酯、烯烃、氰基、硝基等敏感官能团。克级反应和药物分子（如阿苯达唑、奥美拉唑、舒林酸）的合成与修饰验证了其实用价值。机理研究表明，反应涉及TiCl₄对亚砜氧原子的配位活化，随后发生氢硼化和还原脱氧过程。该工作拓展了氨硼烷在还原化学中的应用。