【Org. Lett.】宁波大学魏文廷教授课题组：非张力环状羧酸开环诱导的烯烃碳羰基化构建不对称长链二酮

本文介绍了一项由宁波大学魏文廷教授课题组开发的有机合成新方法。背景方面，C−C键的选择性断裂与重建是有机合成的核心挑战之一，尤其是非张力环状羧酸由于缺乏内在驱动力且键解离能高，其选择性断裂与官能化仍处于初期阶段。研究目的是开发一种温和、高效且无需底物预氧化的策略，以实现非张力环状羧酸的开环与烯烃的串联反应，构建不对称长链二酮。结论是，通过光/铈共催化的配体到金属电荷转移（LMCT）策略，该方法成功实现了环状羧酸脱羧开环产生远端碳自由基，随后与烯烃发生反马氏加成，并利用空气中的氧气作为终端氧化剂，经分子内重组引入羰基。DFT计算揭示了关键步骤，包括自由基的高选择性加成、低能垒偶联形成氢过氧化物中间体，以及溶剂笼效应下的氢原子转移。该方法具有条件温和、无需预氧化、高效构筑C−C键和C−O键及良好官能团兼容性等优势，为不对称长链二酮的合成提供了新途径。