【JACS】印度科学教育与研究所Balakrishnan与Rasappan：铁和铜介导的1,2-二碳官能团化

背景：有机合成中利用两种不同的羧酸构建两个C–C键具有挑战性，尤其是实现氧化性自由基-自由基杂偶联反应尚未见报道。研究目的：印度科学教育与研究所的Venkatesh Balakrishnan与Ramesh Rasappan基于持久自由基效应，开发了一种铁和铜介导的1,2-二碳官能化方法，使用未保护的烷基羧酸，旨在连续构建两个C(sp³)中心（包括季碳中心）。结论：在光氧化还原条件下，以20 mol% FeBr₂和20 mol% Cu(CH₃CN)₄PF₆为催化剂，DIPEA和DTBP存在时，多种环状和非环状烷基羧酸、α-叔烷基羧酸以及含不同取代基的底物均能适用，成功合成了烷基烷氧基硅烷。机理研究支持外球SH2反应的路径，涉及Cu(II/III)循环。该反应无需特殊配体，使用廉价金属催化剂，展现出良好的底物范围和官能团兼容性。