【JACS】哈佛大学Jacobsen利用吸引性非共价相互作用实现催化剂控制的酚类化学选择性β-甘露糖基化

本文由哈佛大学Jacobsen团队报道，背景在于酚类O-糖基化是合成O-芳基糖苷的重要方法，但因酚类亲核性弱且易产生C-糖苷副产物而面临挑战。研究目的为开发一种在中性条件下，利用催化剂控制的非共价相互作用实现酚类相对于其他亲核试剂（如醇、硫醇）的化学选择性β-甘露糖基化方法。结论表明，通过精确调控的双硫脲氢键供体催化剂，利用催化剂与酚类之间的芳香相互作用和氢键作用，可有效提高酚类的反应选择性和速率，实现化学选择性和立体选择性β-甘露糖基化；动力学和计算研究支持通用碱催化机制，并验证了催化剂对酚类的特异性识别。该方法在中性条件下进行，补充了现有依赖酚类去质子化的策略，并应用于复杂生物分子和药物分子。