黄春帅/黄小强合作，Nature Synthesis！

本文报道了一种结合硫胺素焦磷酸依赖性酶与可见光驱动光氧化还原催化的光生物催化策略，用于构建带有最小差异烷基基团（如甲基与乙基）的全碳季碳手性中心。研究背景在于不对称催化中，完全取代的全碳手性中心的立体控制合成极具挑战，尤其是区分结构相似的烷基取代基。研究目的旨在开发一种高效、对映选择性的催化系统，以解决这一难题。研究结论表明，该双催化体系以芳香醛作为酰基供体、偶氮腈作为前手性自由基前体，成功实现了对立体差异极小的烷基基团的高效区分。产物收率最高可达99%，对映体过量值最高达98%。机理研究揭示了自由基生成的起源以及酶活性位点中对映选择性控制的关键决定因素。该工作为不对称合成提供了新的策略框架，并拓展了工具库。