安徽师范大学郝二红/李忠原团队Nat. Commun.：有机催化不对称C(sp²)–O/O–H交叉复分解构建硼中心手性BODIPYs

本文报道了一种有机催化对映选择性C(sp²)–O/O–H交叉复分解反应，通过SNAr途径以醇为亲核试剂，成功合成一系列硼中心手性α,α-二烷氧基/芳氧基BODIPY衍生物，收率最高达97%、对映体过量值（ee）最高达99.8%。背景方面，对映选择性C(sp²)–O键官能化是合成化学的重要研究方向，但通过SNAr过程实现对映选择性C–O键断裂尚未有报道，主要受制于-OR基团离去能力弱等难题。研究目的旨在开发一种通用、实用的方法，利用醇作为亲核试剂，通过有机催化实现C–O键的不对称构建，同时拓展硼手性BODIPYs的合成策略。结论表明，该方法不仅实现了C–O键的不对称构建，还合成了具有优异光物理性质的硼中心手性BODIPY衍生物，其可作为溶酶体粘度荧光探针在生物成像中具有潜在应用价值。机理研究表明，亲核性与离去基团能力的匹配是实现高反应活性和对映选择性的关键，DFT计算显示对映选择性由质子转移机理调控。本研究为对映选择性C–O键官能化和硼手性BODIPY衍生物的高效构建提供了新策略。