【Org. Lett.】南京农业大学邓红平课题组：光诱导LMCT催化的基于1,2-硼酸酯迁移的区域选择性C(sp³)-H键烷基化及放氢杂芳基化

本文报道了南京农业大学邓红平课题组利用光诱导配体-金属电荷转移（LMCT）催化策略，在温和条件下实现基于1,2-硼酸酯迁移的惰性C(sp³)-H键选择性烷基化及放氢杂芳基化反应。背景：有机硼酸酯是重要合成子，自由基介导的1,2-硼酸酯迁移是高效构建官能团化硼酸酯的策略，但以往方法需预功能化底物。研究目的：发展一种无需预功能化底物、步骤经济性更高的方法，通过惰性C(sp³)-H键活化直接引发1,2-硼酸酯迁移。结论：以FeCl₃为光催化剂、HCl为氢原子转移催化剂，在395 nm LED照射下，成功实现了叔丁基硼酸频哪醇酯等底物的C(sp³)-H键烷基化及放氢杂芳基化，以中等到良好收率和优秀区域选择性得到一系列官能团化硼酸酯衍生物。反应机理涉及氯自由基HAT攫氢、1,2-硼酸酯迁移、自由基加成及单电子还原等步骤。该方法底物适用性良好，兼容多种缺电子烯烃、杂芳香烃和官能团化烷基硼酸酯。