【ACS Catal.】大连化学物理研究所陈庆安课题组：镍催化酰基二苯基亚胺与丁二烯的化学发散性偶联

本文报道了大连化学物理研究所陈庆安课题组在镍催化下实现的酰基二苯基亚胺与丁二烯的化学发散性偶联反应。背景方面，1,3-丁二烯作为大宗化学品，通常与缺电子亲双烯体发生Diels-Alder反应，但与低活性底物（如酰亚胺）的化学发散转化仍具挑战。研究目的旨在通过配体调控，精确控制七元氧杂镍环中间体中β-H消除与还原消除的相对速率，从而选择性地合成[2+4]环化恶嗪产物（动力学控制）或氢二烯基化二烯基酰胺产物（热力学控制）。结论表明，三氨基膦配体促进还原消除生成恶嗪，而三芳基膦配体促进β-H消除生成二烯酰胺。该方法具有底物范围广、原子经济性高、可克级规模合成等优点，产物可进行多样化后期衍生化。机理研究证实了动力学与热力学控制机制，为丁二烯的多通道转化提供了新策略。