【Org. Lett.】南京工业大学吴晓进课题组：钯催化非活化脂肪族烯烃的化学与区域选择性1,2-炔基硼化反应

本文报道了南京工业大学吴晓进课题组开发的首例钯催化非活化脂肪族烯烃的分子间区域选择性1,2-炔基硼化反应。背景方面，烯烃与炔基溴、硼试剂的三组分双官能团化反应是构建含硼炔类分子的重要策略，但非活化脂肪族烯烃的反应活性和选择性控制是该领域的重大挑战。研究目的旨在通过使用8-氨基喹啉（AQ）作为双齿配位导向基，实现高效、高选择性的1,2-炔基硼化反应，并抑制β-H消除等副反应。结论表明，在最优条件下（Pd(COD)Cl₂、ᵗBuxantphos、CuBr、Cs₂CO₃、DCE, 100°C），该反应展现出卓越的化学和区域选择性，成功合成了多种β-硼基-γ-炔基酰胺和γ-硼基-δ-炔基酰胺衍生物。机理研究表明，反应经历“先炔基化、后硼化”的串联途径，通过形成稳定的五元或六元环烷基钯中间体，有效锁定了区域选择性。该策略在克级规模放大和下游衍生化中表现优异，为复杂分子和药物中间体的合成提供了新思路。