【JACS】马普所Josep Cornella：光活性亚氨基铋烷用于催化C-H键胺化反应

本文报道了马克斯·普朗克煤炭研究所Josep Cornella团队开发的一种光活性亚氨基铋烷催化体系，用于C-H键的直接胺化和叠氮化反应。研究背景：传统的C(sp³)-H键胺化多依赖过渡金属催化，但存在底物需预保护、易发生N-胺化等局限，且主族元素在该领域的应用较少。研究目的：利用铋在多种氧化态间转化的能力，设计一种主族元素的催化体系，突破现有过渡金属催化的局限，实现高效、高选择性的C-H键胺化。结论：在蓝光照射下，亚氨基铋烷通过配体-配体电荷转移产生氮中心自由基，经氢原子转移和C-N键形成实现转化。该体系对多种N-保护的吡咯烷、哌啶等底物适用性好，产率高达91%，并表现出高非对映选择性。此外，所得α-叠氮基胺可进一步转化为多种功能化产物，展示了在复杂分子后期修饰中的实用价值。本研究成功将主族元素铋引入C-H键直接胺化，实现了与过渡金属互补的反应性，尤其在无保护仲胺底物的兼容性方面具有独特优势。