【Chem. Sci.】四川大学刘小华/曹伟地团队：光驱动有机催化不对称自由基烷基化反应

本文报道了四川大学刘小华/曹伟地团队在可见光驱动下，利用单一手性胍催化剂，无需外加光敏剂，实现了3-羟基吲哚酮与N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯（NHPI酯）的脱羧不对称自由基烷基化反应。研究背景基于自由基交叉偶联是构建碳碳键的重要方法，但NHPI酯参与的不对称自由基偶联反应由于自由基活性高、立体选择性控制困难而报道较少。研究目的是开发一种绿色、高效的不对称催化新策略。结论表明，该反应条件温和、底物普适性广（涵盖多种取代的3-羟基吲哚酮和NHPI酯），以高收率和优异的对映选择性成功构建了一系列含季碳中心的手性3,3’-二取代吲哚酮化合物。机理研究通过自由基捕获、EPR、紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱、循环伏安法等实验证实，反应涉及手性胍催化剂促进底物烯醇化形成光活性中间体，经光激发和单电子转移过程产生α-碳自由基，随后与烷基自由基实现高对映选择性的偶联。