【ACS Catal.】美国威斯康星大学Stahl课题组：以水为氧源、锰-卟啉为催化剂，实现了烯烃和吡啶的电化学氧原子转移

本文报道了美国威斯康星大学Stahl课题组的一项研究，背景是传统氧原子转移（OAT）反应（如烯烃环氧化和吡啶氮氧化）通常依赖于过氧化物或高价碘化合物等高能氧供体，这些试剂在运输、储存和操作中存在安全隐患，尤其是在大规模应用中。研究目的旨在开发一种以水为安全氧源的电化学方法，替代传统危险试剂，实现高效且选择性的OAT反应。研究者采用缺电子型锰-卟啉（Mn(TPFPP)Cl）作为电催化剂，在电化学条件下成功将烯烃转化为环氧化物，并将吡啶转化为N-氧化物。该体系对末端烯烃和缺电子烯烃等挑战性底物表现出良好活性，产物收率最高达94%。通过循环伏安（CV）研究和与化学氧化法（间氯过氧苯甲酸、PhI(OAc)2）的直接对比，发现该电化学策略具有显著优势，避免了副反应并提高了选择性。结论认为，缺电子卟啉配体是生成高活性Mnⱽ=O物种的关键，该方法以水为唯一氧源，为绿色合成提供了新途径，适用于药物中间体转化，具有潜在的工业应用价值。