【Green Chem.】印度理工学院Banerjee：环状胺的电还原解构与氧化

本文背景为传统化学方法在断裂环状胺C–N键时存在使用外部氧化剂或还原剂等环境问题。研究目的为开发一种更绿色、可持续的电化学方法，通过C–N键断裂将环状胺转化为δ-取代酰胺及δ-酮酰胺，避免使用牺牲氢供体或氧化还原介质。结论为印度理工学院Prabal Banerjee课题组成功实现该方法，适用于多种张力和无张力环状胺，包括脯氨酸衍生物和复杂天然产物，并利用环境友好的氧气捕获碳自由基生成δ-酮酰胺。反应在石墨阳极和铂阴极下进行，使用Bu₄NBr为电解质、Zn(OTf)₂为路易斯酸，具有高收率、低E因子（1.2）和可放大性。机理研究表明，路易斯酸活化酰胺羰基、阴极单电子转移生成自由基、β-断裂及溶剂作为氢供体是关键步骤。该策略还应用于桥环双环胺的骨架重构合成γ-内酯，并展示了天然产物后期衍生化的合成价值。