南工大林庭志博士、毛建友教授与宾大Patrick J. Walsh教授团队：镍催化基于配体控制的环状酸酐与烷基溴代物的化学选择性交叉亲电偶联

背景：羧酸衍生物是药物分子和天然产物中的重要中间体，过渡金属催化的化学选择性交叉偶联反应是构建此类分子的有效方法。研究目的：开发一种基于配体控制的镍催化方法，以环状酸酐和烷基溴代物为原料，化学选择性合成γ-酮酸衍生物和脱羰基的β-烷基化酸衍生物。结论：本研究通过配体选择实现了从同一底物出发的选择性合成，使用Ni(COD)₂/L1体系获得γ-酮酸衍生物（29个实例，62-93%产率），使用NiCl₂(PPh₃)₂/L5体系获得脱羰基β-烷基化酸衍生物（19个实例，53-88%产率）。机理研究表明，反应经氧化加成、单电子转移和自由基加成路径进行，为合成不同结构的羧酸衍生物提供了补充性方法。