【JACS】普林斯顿大学诺奖得主MacMillan团队：镍金属光氧化还原催化促进脱氧C(sp³)−N(sp³)交叉偶联反应

本文报道了普林斯顿大学MacMillan团队开发的镍金属光氧化还原催化新方法。研究背景在于含C(sp³)-N(sp³)键的叔胺在药物分子中广泛存在，但传统合成方法存在局限性。研究目的是开发温和高效的醇与N-羟基胺酯脱氧交叉偶联新策略。通过优化NHC活化剂、配体和反应条件，成功实现了包括药物分子衍生物在内的广泛底物兼容。机理研究表明，该反应通过NHC-醇加合物氧化生成自由基，镍催化剂促进N-O键氧化插入和还原消除步骤，空间位阻配体有效促进了关键C(sp³)-N(sp³)键的形成。该方法为叔胺合成提供了新途径，具有重要的合成应用价值。