【Org. Lett.】河南师大郭海明/谢明胜：Cu-PyIPI配合物催化不对称自由基碳酯化反应

背景：手性γ-丁内酯是许多药物活性分子和天然产物的核心骨架，但其对映选择性合成面临催化剂制备步骤长、产物收率和对映选择性较低等挑战。研究目的：开发高效的不对称催化体系，用于合成手性γ-丁内酯。结论：河南师范大学郭海明教授和谢明胜教授团队以廉价金属Cu(OTf)₂和手性三齿吡啶氮配体PyIPI为催化剂，实现了烯烃与碘乙酸的不对称自由基碳酯化反应，高效合成了手性γ-丁内酯，该反应具有优异的收率和对映选择性，底物普适性良好，并可放大至克级规模。所得产物可转化为（S）-氟西汀等抗抑郁药的关键中间体。机理研究证实了反应为自由基过程。